茶叶中脱叶磷残留检测方案(气质联用仪)

SSL-CA14-523Excellence in Science Excellence in ScienceGCMSMS-118 岛津全球应用技术开发支持中心上海市徐汇区宜州路180号华鑫天地二期C801栋 咨询电话：021-34193996http：//www.shimadzu.com.cn PTV-GCMS-TQ8050 检测茶叶中多农药残留 GCMSMS-118 摘要：采用岛津公司 GCMS-TQ8050 三重四极杆气质联用仪，结合岛津农残数据库，无需标准品，建立同时筛查茶叶中584种农药残留的 GC-MS/MS 方法。茶叶空白基质用1%醋酸乙腈提取后，采用 QuEChERS 样品前处理，添加58种农药考察方法的曲线线性、灵敏度、重复性和添加回收率。结果表明：在1.0 ug/L浓度时，58种农药均能被筛查出。在1.0 ug/L~100 ug/L 浓度范围内，58种农药的外标曲线线性关系良好，相关系数均大于0.994。以 5.0 ug/L 基质配标液按照3倍信噪比计算方法检出限，方法检出限为 0.01 ug/kg~9.0 ug/kgL。以 10 ug/L 基质配标液重复进样5次，各组分峰面积相对标准偏差小于9.0%。该方法操作简单，抗基质干扰强，分析速度快，适合茶叶中多农残的定性定量分析。 关键词： GC-MS/MS PTV农药残留茶叶 茶叶作为一种重要的经济作物，因其含有大量的营养物质而深受人们的喜爱。近年来，茶叶中农残超标导致茶叶出口贸易受阻时常发生，饮茶安全日益成为民众关注的焦点。因此建立一种快速筛查茶叶中多农药残留的简便、高效的检测方法具有重要的社会意义。 气相色谱-串联质谱技术(GC-MS/MS)因适用范围广、灵敏度高、定量准、重现性好、抗基质干扰强而被 实验部分 1.1仪器 仪器：岛津GCMS-TQ8050( 配 PTV进样口) 1.2分析条件 色谱柱： Rxi-5Sil MS， 30 mx0.25 mmx0.25 um 进样口温度程序：65℃(1 min)_(200℃ /min) 300℃ (27.4 min) 分流阀程序： 0-0.9min Split：20：10.9-6.0min Splitless6.0min Split：20：1 广泛应用于茶叶及食品中多农药残留的检测。 本文利用岛津公司的GCMS-TQ8050结合岛津Smart MRM农药留留数据库，利用 AART功能，无需使用标准品即可同时建立茶茶中584种农药残留的检测方法。结果表明，使用岛津 GCMS-TQ8050 同时分析茶叶中584种农残操作简单、灵敏度高、重复性性。 柱温程序：40℃(4 min)_(25℃ /min)_125℃_ (10℃/min)_300℃ (6 min) 恒线速度方式：36.1cm/sec 进样量：2uL 接口温度：280℃ 离子源温度：250℃ 检测器电压：调谐电压+0.6kv 溶剂延迟时间：5 min 采集模式：MRM，特征离子见表1 图1茶叶样品QuEChERS前处理流程 表1农药组分MRM离子对信息 序号 中文名称 英文名称 保留时间 CAS 号 定量离子对 CE 定性离子对 CE 1 涕灭威分解物 Aldicarb deg. 6.332 0-00-0 115.1>100.1 8 115.1>68.0 8 2 DCIP DCIP 8.032 108-60-1 121.1>45.0 4 121.1>77.0 8 3 涕灭砜威分解物 Aldoxycarb deg. 8.732 0-00-0 80.0>65.0 6 80.0>50.0 4 4 四螨嗪分解物 Chlofentezine deg. 9.283 0-00-0 137.0>102.0 14 137.0>75.0 26 5 噁霉灵 Hymexazol 9.348 10004-44-1 99.0>71.0 8 99.0>54.0 26 6 甲胺磷* Methamidophos 9.738 10265-92-6 141.0>95.0 8 141.0>126.0 4 7 敌敌畏* Dichlorvos 9.818 62-73-7 185.0>93.0 14 185.0>109.0 14 8 沙蚕毒素 Nereistoxin 10.189 0-00-0 149.1>71.1 8 149.1>102.1 6 9 二丙烯草胺 Allidochlor 10.239 93-71-0 138.1>96.0 6 138.1>110.1 6 10 敌草腈 Dichlobenil 10.841 1194-65-6 170.9>100.0 24 170.9>136.0 14 11 EPTC EPTC 10.956 759-94-4 189.1>128.1 4 189.1>86.0 12 12 联苯 Biphenyl 11.312 92-52-4 154.1>128.1 22 154.1>115.1 24 13 霜霉威 Propamocarb 11.323 24579-73-5 188.2>173.2 4 188.2>72.0 4 14 速灭磷-1 Mevinphos-1 11.604 7786-34-7 192.0>164.0 4 192.0>127.0 12 15 速灭磷-2 Mevinphos-2 11.637 7786-34-7 192.0>164.0 4 192.0>127.0 12 16 滴丁酯 Butylate 11.725 2008-41-5 174.1>146.1 6 174.1>75.0 4 17 氯甲磷 Chlormephos 11.845 24934-91-6 233.9>121.0 12 233.9>154.0 6 18 乙酰甲胺磷 Acephate 11.922 30560-19-1 136.0>94.0 14 136.0>119.0 8 19 氯啶 Nitrapyrin 11.944 1929-82-4 193.9>133.0 16 193.9>157.9 20 20 土菌灵 Etridiazole 11.977 2593-15-9 210.9>182.9 10 210.9>139.9 22 21 速灭威 Metolcarb 12.053 1129-41-5 108.0>90.0 14 108.0>80.0 8 22 3-羟基克百威 3-Hydroxycarbofuran 12.064 16655-82-6 180.1>137.0 10 180.1>162.1 6 23 虫螨畏 Methacrifos 12.480 62610-77-9 240.0>208.0 4 240.0>180.0 10 24 噻虫胺 Clothianidir 12.502 210880-92-5 132.0>71.0 14 132.0>45.0 22 25 杀虫环 Thiocyclam 12.579 31895-21-3 135.0>71.0 8 135.0>56.0 24 26 氯苯甲醚 Chloroneb 12.590 2675-77-6 206.0>191.0 12 206.0>141.0 20 106 107 GCMSMS-118 解草恶唑 Furilazole 15.097 121776-33-8 262.0>220.0 8 262.0>83.0 24 克百威 Carbofuran 15.118 1563-66-2 164.1>149.1 8 164.1>131.1 18 西玛津 Simazine 15.161 122-34-9 201.1>173.1 6 201.1>186.1 6 莠去津 Atrazine 15.246 1912-24-9 215.1>58.0 14 215.1>200.1 6 噻节因 Dimethipin 15.246 55290-64-7 118.0>58.0 6 118.0>90.0 4 灭草灵 Swep 15.257 1918-18-9 218.9>186.9 8 218.9>173.9 14 beta-六六六* beta-BHC 15.257 319-85-7 218.9>182.9 8 218.9>144.9 20 氯炔灵 Chlorbufam 15.267 1967-16-4 223.1>171.0 6 223.1>53.0 18 异噁草酮 Clomazone 15.289 81777-89-1 204.1>107.0 20 204.1>78.0 26 五氯硝基苯* Quintozene 15.299 82-68-8 294.8>236.8 16 294.8>264.8 12 扑灭津 Propazine 15.310 139-40-2 229.1>187.1 6 229.1>58.0 14 敌恶磷分解物 Dioxathion deg. 15.395 0-00-0 270.0>197.0 4 270.0>153.0 12 对甲抑菌灵代谢物 Tolylfluanid metabolite 15.406 0-00-0 214.1>45.0 8 214.1>106.0 18 gamma-六六六* gamma-BHC (Lindane) 15.406 58-89-9 218.9>182.9 8 218.9>144.9 20 胺丙畏 Propentamphos 15.491 31218-83-4 236.1>194.0 6 236.1>166.0 16 特丁硫磷* Terbufos 15.501 13071-79-9 231.0>174.9 14 231.0>128.9 26 杀螟腈 Cyanophos 15.512 2636-26-2 243.0>109.0 14 243.0>116.0 6 地虫硫磷 Fonofos 15.576 944-22-9 246.0>109.1 18 246.0>137.1 6 炔苯酰草胺 Propyzamide 15.586 23950-58-5 172.9>144.9 16 172.9>74.0 28 咯喹酮 Pyroquilon 15.639 57369-32-1 173.1>130.1 24 173.1>117.1 22 二嗪磷* Diazinon 15.639 333-41-5 304.1>179.1 10 304.1>162.1 8 磷胺-1 Phosphamidon-1 15.714 13171-21-6 264.1>127.1 14 264.1>193.1 8 嘧霉胺* Pyrimethanil 15.725 53112-28-0 198.1>183.1 14 198.1>158.1 18 百菌清* Chlorothalonil 15.766 1897-45-6 265.9>230.8 14 265.9>168.0 22 乙拌磷 Disulfoton 15.848 298-04-4 186.0>97.0 16 186.0>153.0 6 茉莉酸丙酯-1 Prohydrojasmon-1 15.868 158474-72-7 184.1>83.0 8 184.1>96.0 氯唑磷 Isazofos 15.888 42509-80-8 257.0>162.0 8 257.0>119.0 18 七氟菊酯 Tefluthrin 15.929 79538-32-2 177.0>127.1 16 177.0>137.1 16 特草定 Terbacil 15.939 GCMSMS-118 148 禾草畏 Esprocarb 17.356 85785-20-2 222.1>91.0 14 222.1>162.1 8 149 马拉硫磷* Malathion 17.385 121-75-5 173.1>99.0 14 173.1>127.0 6 150 灭藻醌 Quinoclamine 17.434 2797-51-5 207.0>172.0 12 207.0>144.0 20 151 异丙甲草胺 Metolachlor (S-Metolachlor) 17.473 51218-45-2 238.1>162.1 12 238.1>133.1 26 152 毒死蜱* Chlorpyrifos 17.513 2921-88-2 313.9>257.9 14 313.9>285.9 8 153 禾草丹 Thiobencarb 17.542 28249-77-6 257.1>100.0 8 257.1>72.0 20 154 艾氏剂 Aldrin 17.552 309-00-2 262.9>193.0 28 262.9>203.0 26 155 (Z)-甲基毒虫畏 (Z)-Dimethylvinphos 17.562 2274-67-1 294.9>109.0 14 294.9>279.9 16 156 乙霉威 Diethofencarb 17.523 87130-20-9 267.1>225.1 8 267.1>196.1 14 157 倍硫磷* Fenthion 17.601 55-38-9 278.0>109.0 20 278.0>125.0 20 158 氯酞酸甲酯 Chlorthal-dimethyl 17.601 1861-32-1 300.9>222.9 26 300.9>272.9 14 159 氰草津 Cyanazine 17.621 21725-46-2 240.1>225.1 6 240.1>172.0 14 160 丁苯吗啉 Fenpropimorph 17.640 67564-91-4 128.1>110.1 8 128.1>70.0 10 161 对硫磷* Parathion 17.670 56-38-2 291.1>109.0 14 291.1>137.0 6 162 氟噻草胺 Flufenacet 17.680 142459-58-3 210.9>123.0 10 210.9>96.0 14 163 氧异柳磷 Isofenphos oxon 17.699 31120-85-1 229.1>201.0 10 229.1>121.0 26 164 三唑酮* Triadimefon 17.729 43121-43-3 208.1>181.0 10 208.1>127.0 14 165 氟醚唑 Tetraconazole 17.739 112281-77-3 336.0>218.0 14 336.0>204.0 28 166 水胺硫磷* Isocarbophos 17.748 24353-61-5 289.1>136.0 14 289.1>113.0 6 167 菌核净 Dimethachlon 17.748 24096-53-5 243.0>187.0 10 243.0>215.0 6 168 双酰草胺 Carbetamide 17.795 16118-49-3 119.1>91.0 14 119.1>64.0 22 169 三氯杀螨醇分解物* Dicofol deg.(DCBP) 17.814 0-00-0 250.0>139.0 14 250.0>215.0 8 170 酞菌酯 Nitrothal-isopropyl 17.833 10552-74-6 254.1>212.0 10 254.1>165.0 22 171 仲丁灵 Butralin 17.852 33629-47-9 266.1>236.1 8 266.1>190.1 12 172 四氯苯酞 Phthalide 17.852 27355-22-2 242.9>214.8 14 242.9>178.8 26 173 溴硫磷 Bromophos 17.936 2104-96-3 330.9>315.9 14 330.9>285.9 28 草乃敌 Diphenamid 17.955 957-51-7 167.1>152.1 20 167.1>128.1 26 噻唑膦-1 Fosthiazate-1 17.984 98886-44-3 283.0>195.0 8 283.0>103.0 18 176 噻唑磷-2 Fosthiazate-2 18.031 GCMSMS-118 189 硫环磷 Phosfolan 18.314 947-02-4 255.0>227.0 6 255.0>140.0 22 190 对甲抑菌灵 Tolylfluanid 18.332 731-27-1 238.0>137.1 14 238.0>91.1 28 191 异丙胺磷 Isofenphos 18.332 25311-71-1 213.1>121.1 14 213.1>185.1 6 192 (Z)-啶斑亏 (Z)-Pyrifenox 18.342 88283-41-4 262.0>91.0 16 262.0>227.0 10 193 丙稀菊酯-1，2 Allethrin-1，2 18.361 584-79-2 136.1>93.1 14 136.1>77.1 26 194 (Z)-毒虫畏 (Z)-Chlorfenvinphos 18.361 470-90-6 323.0>267.0 16 323.0>295.0 6 195 吲唑酯 Ethychlozate 18.389 27512-72-7 238.1>165.0 12 238.1>138.0 28 196 环氧七氯(endo) Heptachlor-endo-epoxide 18.389 28044-83-9 352.8>289.0 6 352.8>253.0 26 197 灭蚜磷 Mecarbam 18.408 2595-54-2 329.0>131.1 18 329.0>159.1 4 198 丙稀菊酯-3，4 Allethrin-3，4 (Bioallethrin) 18.436 584-79-2 136.1>93.1 14 136.1>77.1 26 199 稻丰散 Phenthoate 18.464 2597-03-7 273.9>125.0 20 273.9>246.0 6 200 双氯氰菌胺-1 Diclocymet-1 18.474 139920-32-4 277.1>221.1 14 277.1>155.0 26 201 喹硫磷 Quinalphos 18.483 13593-03-8 157.1>129.0 14 157.1>93.0 10 202 噻菌灵 Thiabendazole 18.511 148-79-8 201.1>174.1 16 201.1>130.1 26 203 克菌丹 Captan 18.511 133-06-2 149.1>105.1 4 149.1>79.1 14 204 哌草丹 Dimepiperate 18.549 61432-55-1 145.1>112.1 8 145.1>69.1 18 205 腐霉利* Procymidone 18.549 32809-16-8 283.0>96.0 10 283.0>255.0 12 206 三唑醇-1 Triadimenol-1 18.559 55219-65-3 168.1>70.0 10 168.1>112.1 207 苯酰菌胺分解物 Zoxamide deg. 18.587 0-00-0 242.0>214.0 10 242.0>187.0 14 208 氟菌唑 Triflumizole 18.587 99387-89-0 278.1>73.0 6 278.1>55.0 12 209 灭菌丹 Folpet 18.634 133-07-3 259.9>130.0 14 259.9>95.0 20 210 烯虫酯 Methoprene 18.653 40596-69-8 191.2>135.1 8 191.2>121.1 CC 211 嘧菌腙 Ferimzone 18.653 89269-64-7 239.1>107.0 16 239.1>95.0 16 212 三唑醇-2 Triadimenol-2 18.708 55219-65-3 168.1>70.0 10 168.1>112.1 4 213 乙基溴硫磷 Bromophos-ethyl 18.735 4824-78-6 358.9>302.9 16 358.9>330.9 10 214 杀扑磷* Methidathion 18.754 950-37-8 145.0>85.0 8 145.0>58.0 14 215 反-氯丹 trans-Chlordane 18.772 5103-74-2 372.8>336.8 10 372.8>263.9 28 216 杀螨醚 Chlorbenside 18.781 103-17-3 125.0>89.0 16 125.0>99.0 18 217 双氯氰菌胺-2 Diclocymet-2 18.790 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 GCMSMS-118 灭菌磷 Ditalimfos 19.061 5131-24-8 299.0>243.0 8 299.0>148.0 16 反式九氯 trans-Nonachlor 19.070 39765-80-5 408.8>372.9 16 408.8>145.0 24 抑草磷 Butamifos 19.079 36335-67-8 286.1>202.1 14 286.1>185.0 30 咪草酸-1 Imazamethabenz-methyl-1 19.097 81405-85-8 256.1>187.0 6 256.1>144.0 20 咪草酸-2 Imazamethabenz-methyl-2 19.133 81405-85-8 256.1>187.0 6 256.1>144.0 20 粉唑醇 Flutriafol 19.133 76674-21-0 219.1>123.1 14 219.1>95.0 28 苯线磷 Fenamiphos 19.170 22224-92-6 303.1>195.1 8 303.1>154.1 18 萘丙酰草胺 Napropamide 19.188 15299-99-7 128.1>72.0 6 128.1>57.0 12 苯噻氰 TCMTB 19.224 21564-17-0 179.9>136.0 14 179.9>109.0 26 氟酰胺 Flutolanil 19.242 66332-96-5 173.0>145.0 14 173.0>95.0 26 杀螨脂 Chlorfenson 19.251 80-33-1 301.9>175.0 8 301.9>111.0 24 己唑醇 Hexaconazole 19.278 79983-71-4 214.0>172.0 20 214.0>159.0 20 抑霉唑 Imazalil 19.278 35554-44-0 215.0>173.0 6 215.0>159.0 (E)-苯氧菌胺 (E)-Metominostrobin 19.278 133408-50-1 238.1>210.1 14 238.1>197.0 24 丙硫磷 Prothiofos 19.287 34643-46-4 309.0>238.9 14 309.0>280.9 10 咯菌腈 Fludioxonil 19.305 131341-86-1 248.0>182.0 14 248.0>154.0 20 稻瘟灵 Isoprothiolane 19.332 50512-35-1 290.1>118.0 14 290.1>204.1 6 丙草胺 Pretilachlor 19.332 51218-49-6 262.1>202.1 10 262.1>174.1 18 噁唑磷 oxon Isoxathion oxon 19.351 32306-29-9 105.0>77.0 14 105.0>51.0 26 丙溴磷* Profenofos 19.378 41198-08-7 336.9>266.9 14 336.9>308.9 6 三环唑 Tricyclazole 19.396 41814-78-2 189.0>161.9 12 189.0>135.0 18 p，p'-DDE* p，p'-DDE 19.450 72-55-9 246.0>176.0 30 246.0>211.0 22 烯效唑 Uniconazole (Uniconazole-P) 19.468 83657-17-4 234.1>165.0 8 234.1>216.1 12 噁草酮 Oxadiazon 19.468 19666-30-9 258.0>175.0 8 258.0>112.0 28 噻氟菌胺 Thifluzamide 19.495 130000-40-7 448.9>428.9 20 448.9>402.0 34 脱叶磷 Tribufos 19.504 78 -48-8 258.0>202.0 4 258.0>147.0 10 杀螨特-1 Aramite-1 19.504 140-57-8 185.0>63.0 14 185.0>59.0 C 麦草氟甲酯 Flamprop-methyl 19.504 52756-25-9 276.1>105.0 10 276.1>77.0 28 燕麦灵 Barban 19.531 314 316 323 324 GCMSMS-118 苯腈膦 Cyanofenphos 20.782 13067-93-1 303.1>141.0 14 303.1>169.0 4 肟菌酯 Trifloxystrobin 20.782 141517-21-7 222.1>190.1 4 222.1>162.1 10 敌瘟磷 Edifenphos 20.798 17109-49-8 310.0>173.0 14 310.0>109.0 26 氟草敏 Norflurazon 20.798 27314-13-2 303.0>145.0 22 303.0>173.0 10 丙环不-1 Propiconazole-1 20.823 60207-90-1 259.0>69.0 14 259.0>191.0 8 喹氧灵 Quinoxyfen 20.848 124495-18-7 237.1>208.1 28 237.1>182.1 28 (E)-甲基嘧草醚 (E)-Pyriminobac-methyl 20.873 136191-64-5 302.1>256.1 18 302.1>230.1 18 硫丹硫酸酯 Endosulfan sulfate 20.882 1031-07-8 386.8>288.8 10 386.8>252.9 16 环草定 Lenacil 20.924 2164-08-1 153.1>136.1 14 153.1>110.1 16 丙环唑-2 Propiconazole-2 20.932 60207-90-1 259.0>69.0 14 259.0>191.0 8 吡草醚 Pyraflufen-ethyl 20.932 129630-17-7 412.0>349.0 16 412.0>307.0 24 p，p'-DDT* p，p'-DDT 20.949 50-29-3 235.0>165.0 24 235.0>199.0 16 氯草敏 Chloridazon 20.982 1698-60-8 221.0>77.0 24 221.0>105.0 12 环嗪酮 Hexazinone 21.066 51235-04-2 171.1>71.0 16 171.1>85.0 16 噻吩草胺 Thenylchlor 21.124 96491-05-3 288.1>141.1 14 288.1>174.1 8 戊唑醇 Tebuconazole 21.216 107534-96-3 250.1>125.1 22 250.1>153.1 12 禾草灵 Diclofop-methyl 21.233 51338-27-3 340.0>253.0 14 340.0>281.0 10 炔螨特-1 Propargite-1 21.233 2312-35-8 135.1>107.1 16 135.1>77.0 24 炔螨特-2 Propargite-2 21.258 2312-35-8 135.1>107.1 16 135.1>77.0 24 吡氟酰草胺 Diflufenican 21.266 83164-33-4 394.1>266.0 14 394.1>374.1 4 苄呋菊酯-1 Resmethrin-1 21.283 10453-86-8 171.1>128.1 12 171.1>143.1 6 增效醚 Piperonyl butoxide 21.355 51-03-6 176.1>131.1 12 176.1>117.1 20 敌菌丹 Captafol 21.371 2425-06-1 79.0>77.0 14 79.0>51.0 20 甲磺乐灵 Nitralin 21.387 4726-14-1 316.1>274.0 8 316.1>216.0 14 336 苄呋菊酯-2 Resmethrin-2 (Bioresmethrin) 21.411 10453-86-8 171.1>128.1 14 171.1>143.1 6 氟环唑 Epoxiconazole 21.476 106325-08-0 192.0>138.0 14 192.0>111.0 26 苯酰菌胺 Zoxamide 21.492 156052-68-5 258.1>187.0 14 258.1>159.0 28 339 吡唑解草酯 Mefenpyr-diethyl 21.508 135590-91-9 299.0>253.0 10 299.0>227.0 12 340 稗草丹 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 GCMSMS-118 哌草磷 Piperophos 21.901 24151-93-7 320.1>122.1 14 320.1>82.0 26 氟吡草胺 Picolinafen 21.909 137641-05-5 376.1>239.1 12 376.1>348.1 8 胺菊酯-2 Tetramethrin-2 21.917 7696-12-0 164.1>107.1 14 164.1>135.1 8 苯氧威 Fenoxycarb 21.941 79127-80-3 186.1>109.1 14 186.1>129.1 14 联苯肼酯 Bifenazate 21.965 149877-41-8 300.1>258.1 8 300.1>199.1 20 甲氧滴滴涕 Methoxychlor 21.989 72-43-5 227.1>169.1 24 227.1>212.1 14 氯虫苯甲酰胺 Chlorantraniliprole 21.989 500008-45-7 278.0>249.0 20 280.0>251.0 20 乙螨唑 Etoxazole 21.997 153233-91-1 359.1>187.1 14 359.1>340.1 12 甲氰菊酯* Fenpropathrin 22.037 39515-41-8 265.1>210.1 12 265.1>172.1 14 咪唑菌酮 Fenamidone 22.062 161326-34-7 268.1>180.1 16 268.1>77.0 28 毗螨胺 Tebufenpyrad 22.125 119168-77-3 333.1>171.1 20 333.1>276.1 8 茚草酮 Indanofan 22.132 133220-30-1 310.1>139.0 6 310.1>105.0 16 莎稗磷 Anilofos 22.156 64249-01-0 226.1>184.0 6 226.1>157.0 14 氟萘禾草灵 Bifenox 22.186 42576-02-3 340.9>309.9 10 340.9>280.9 12 氟菌唑代谢物 Etoxazole metabolite 22.186 0-00-0 246.1>84.1 14 246.1>57.1 16 糠菌唑-2 Bromuconazole-2 22.202 116255-48-2 294.9>172.9 14 294.9>145.0 28 喹螨酯 Fenazaquin 22.217 120928-09-8 160.2>145.1 8 145.2>115.1 24 氯甲酰草胺 Clomeprop 22.264 84496-56-0 288.1>120.1 22 288.1>169.1 16 呋吡菌胺 Furametpyr 22.272 123572-88-3 298.1>176.1 24 298.1>123.1 22 苯醚菊酯-1 Phenothrin-1 22.295 26002-80-2 183.1>168.1 14 183.1>153.1 14 呋线威 Furathiocarb 22.295 56907-30-4 325.1>194.0 6 325.1>163.0 12 异菌脲代谢物 Iprodione metabolite 22.365 63637-89-8 329.0>142.0 10 329.0>127.0 14 三氯杀螨砜 Tetradifon 22.380 116-29-0 355.9>228.9 12 355.9>159.0 18 苯醚菊酯-2 Phenothrin-2 22.403 26002-80-2 183.1>168.1 14 183.1>153.1 14 环戊恶草酮 Pentoxazone 22.473 110956-75-7 285.0>70.0 14 285.0>187.0 10 灭菌唑 Triticonazole 22.488 131983-72-7 235.1>217.1 6 235.1>182.1 14 伏杀硫磷* Phosalone 22.488 2310-17-0 182.0>111.0 14 182.0>138.0 8 溴苯磷 Leptophos 22.496 21609-90-5 376.9>361.9 24 376.9>268.9 36 甲基谷硫磷 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431 432 噻虫啉 Thiacloprid 25.195 111988-49-9 251.0>224.0 18 251.0>191.0 20 433 嘧螨醚 Pyrimidifen 25.217 105779-78-0 184.1>169.0 14 184.1>157.0 14 434 丙炔氟草胺 Flumioxazin 25.403 103361-09-7 354.1>326.1 8 354.1>176.1 20 435 氰戊菊酯-1* Fenvalerate-1 25.410 51630-58-1 419.1>225.1 6 419.1>167.1 12 436 吡唑醚菌酯 Pyraclostrobin 25.521 175013-18-0 164.1>132.1 14 164.1>77.0 28 437 tau-氟胺氰菊酯-1 tau-Fluvalinate-1 25.529 102851-06-9 250.1>200.1 16 250.1>55.0 18 438 氟胺氰菊酯-1 Fluvalinate-1 25.536 69409-94-5 250.1>55.0 20 250.1>200.0 20 439 tau-氟胺氰菊酯-2 tau-Fluvalinate-2 25.603 102851-06-9 250.1>200.1 16 250.1>55.0 18 440 氟胺氰菊酯-2 Fluvalinate-2 25.610 69409-94-5 250.1>55.0 20 250.1>200.0 20 441 氰戊菊酯-2* Fenvalerate-2 (Esfenvalerate) 25.633 51630-58-1 419.1>225.1 6 419.1>167.1 12 442 苯醚甲环唑-1* Difenoconazole-1 25.917 119446-68-3 323.0>265.0 14 323.0>202.0 28 443 苯醚甲环唑-2* Difenoconazole-2 25.985 119446-68-3 323.0>265.0 14 323.0>202.0 28 444 苄草唑 Pyrazoxyfen 26.019 71561-11-0 367.1>105.0 14 367.1>119.0 16 445 溴氰菊酯-1* Deltamethrin-1 (Tralomethrin deg.-1) 26.036 52918-63-5 252.9>93.0 20 252.9>171.9 8 446 茚虫威 Indoxacarb 26.103 144171-61-9 264.0>176.0 14 264.0>232.0 6 447 溴氰菊酯-2* Deltamethrin-2 (Tralomethrin deg.-2) 26.281 52918-63-5 252.9>93.0 20 252.9>171.9 448 氟烯草酸 Flumiclorac-pentyl 26.458 87546-18-7 423.1>318.1 12 423.1>308.1 14 449 嘧菌酯 Azoxystrobin 26.500 131860-33-8 344.1>183.1 24 344.1>329.1 16 450 烯酰吗啉-1 Dimethomorph-1 26.658 110488-70-5 301.1>165.1 14 301.1>139.0 14 451 噁唑酮菌 Famoxadone 26.756 131807-57-3 330.1>224.1 10 330.1>196.1 22 452 唑虫酰胺 Tolfenpyrad 26.863 129558-76-5 383.1>171.1 20 383.1>197.1 20 453 烯酰吗啉-2 Dimethomorph-2 27.088 110488-70-5 301.1>165.1 14 301.1>139.0 14 454 亚胺唑 Imibenconazole 27.509 86598-92-7 375.0>260.0 22 375.0>306.0 12 455 吲哚酮草酯 Cinidon-ethyl 27.690 142891-20-1 358.1>330.1 14 358.1>302.1 28 456 氟噻甲草酯 Fluthiacet-methyl 28.060 117337-16-6 403.0>56.0 24 403.0>84.0 14 457 恶草酸 Propaquizafop 28.615 111479-05-1 443.1>371.1 8 443.1>299.1 16 458 磺吸磷 dioxydemeton-S-methyl 7.879 17040-19-6 77.00>58.90 9 92.00>66.00 C 459 灭多威(硫双威分解) Thiodicarb 8.050 59669-26-0 105.00>88.00 6 105.00>58.10 12 460 氯化苦 nitrotrichloromethane GCMSMS-118 471 庚烯磷 heptenophos 13.262 23560-59-0 124>89 15 215>200 10 472 内吸磷 demeton(O&S) 14.959 8065-48-3 88>60 5 89>60 5 473 伏草隆 fluometuron 13.909 2164-17-2 232>72 20 474 草灭特(环草敌) cycloate 14.029 1134-23-2 83>55 10 154>83 10 475 杀虫脒 chlordimeform free base 14.236 6164-98-3 196>181 10 181>140 15 476 氟氯苯菊酯 Flumethrin 14.552 69770-45-2 187>159 10 216>187 10 477 猛杀威 promecarb 14.574 2631-37-0 150>135 10 135>91 15 478 戊菌隆 pencycuron 14.585 66063-05-6 180>125 10 209>180 10 479 五氯甲氧基苯 pentachloroanisole 14.938 1825-21-4 265>237 15 280>265 10 480 甜菜安 desmedipham 14.938 13684-56-5 181>109 10 122>94 10 481 内吸磷 demeton(O&S) 14.959 8065-48-3 88>60 5 89>60 5 482 促长啉/乙氧喹啉 ethoxyquin 15.055 91-53-2 202>174 15 202>145 25 483 氯谷隆 monolinuron 15.225 1746-81-2 126>99 15 214>61 10 484 五氯苯胺 Pentachloroaniline 16.307 527-20-8 262.80>191.90 21 264.80>193.90 21 485 脱甲基抗蚜威 Pirimicarb-desmethyl 16.307 30614-22-3 152.00>96.10 12 224.00>152.10 12 486 2，4-滴丁酯 2，4-D butyl ester 16.614 94-80-4 185.00>155.00 15 276.00>185.00 9 487 马拉氧磷 malaoxon 16.624 1634-78-2 127>99 10 268>127 10 488 八氯二丙醚 S421 17.071 127-90-2 130>95 20 181>85 10 489 苯锈啶 1-(3-(4-tert-Butylphenyl)-2-met hylpropyl)piperidine 17.159 67306-00-7 98.00>55.10 15 98.00>70.00 C 490 甲基五氯苯基硫醚 methyl pentachlorophenyl 17.326 1825-19-0 296>263 15 246>211 20 sufide 491 甲拌磷亚砜 Phorat-sulfoxide 17.375 2588-03-6 153.00>97.00 12 199.00>171.10 492 噻草啶 thiazopyr 17.415 117718-60-2 363>300 15 327>277 30 493 甲拌磷砜* Phorat sulfone 17.503 2588-04-7 153.00>97.00 12 153.00>125.00 6 494 乙霉威 Diethofencarb 17.523 87130-20-9 267.1>225.1 8 267.1>168.l 18 495 Z甲基毒虫威 (Z) -dimethylvinphos 17.542 67628-93-7 297>109 15 295>280 15 496 粉锈啉 Fenpropimorph 17.650 67564-91-4 128.00>70.10 12 128.00>110.10 12 497 四氯苯酞 Tetrachlorophthalide 17.852 27355-22-2 272.00>242.90 9 243.00>214.90 C 498 乙基虫螨磷/嘧啶磷 pirimiphos-ethyl 17.927 23505-41-1 304>168 10 318>166 15 499 噻虫嗪分解物 Thiamethoxam 18.040 GCMSMS-118 551 八甲磷 Schradan 15.055 152-16-9 243.00>153.10 12 199.00>135.10 18 552 氟丁酰草胺 Beflubutamid 18.474 113614-08-7 176.00>91.10 15 221.00>193.00 12 553 巴毒磷 Crotoxyphos 18.662 7700-17-6 193.00>127.00 9 127.00>109.00 15 554 敌草净 Desmetryn 16.481 1014-69-3 213.00>171.10 6 213.00>58.10 18 555 硫草敌 Ethiolate 9.358 2941-55-1 100.00>72.10 6 161.00>100.10 9 556 三氟硝草醚 Fluorodifen 19.197 15457-05-3 190.00>126.00 12 190.00>75.00 21 557 特丁津 Terbuthylazine 15.512 5915-41-3 214.00>71.10 18 229.00>173.10 6 558 虫线磷 Thionazin 13.625 297-97-2 143.00>79.10 12 175.00>79.10 12 559 氟甲腈* fipronil-desulfinyl 16.409 205650-65-3 387.95>332.90 18 333.00>231.00 27 560 氟虫腈硫醚* fipronil-sulfide 17.974 120067-83-6 350.95>255.00 18 419.95>350.90 15 561 氟碇脲 chlorfluazuron 18.916 71442-67-8 320.95>303.80 30 322.95>305.60 36 562 氟虫腈砜* fipronil-sulfone 19.179 120068-36-2 382.95>255.00 24 382.95>213.00 36 563 抗倒酯 trinexapac-ethyl 17.130 95266-40-3 151.00>95.10 10 224.00>151.10 8 564 氟吡菌酰胺 fluopyram 18.332 658066-35-4 223.00>196.00 20 396.00>223.10 12 565 2甲4氯异辛酯 MCPA-isooctyl 18.880 26544-20-7 200.00>141.00 12 200.00>77.10 30 566 2，4-滴异辛酯 2，4-D-ethylhexyl Ester 19.550 25168-26-7 220.00>162.00 12 220.00>98.10 30 567 三氯吡氧乙酸 triclopyr 19.612 55335-06-3 255.00>182.00 12 255.00>146.00 30 568 苯嗪草酮 metamitron 19.621 41394-05-2 202.00>174.10 6 202.00>104.10 14 569 甲磺草胺 sulfentrazone 21.893 122836-35-5 351.00>181.10 32 351.00>272.00 16 570 唑嘧菌胺 ametoctradin 23.136 865318-97-4 246.00>188.20 28 246.00>174.10 28 571 唑啉草酯 pinoxaden 23.606 243973-20-8 400.00>299.30 6 299.00>183.10 30 572 嗪草酸甲酯 fluthiacet-methyl 27.886 117337-19-6 403.00>56.20 18 403.00>84.00 10 573 噁唑酰草胺 metamifop 29.054 256412-89-2 440.00>180.30 8 440.00>123.10 20 574 阿拉酸式苯-S-甲基 Acibenzolar-S-methyl 16.855 135158-54-2 135.00>107.00 C 135.00>63.00 27 575 棉隆 Dazomet 14.927 533-74-4 162.00>89.10 6 162.00>129.00 6 576 二溴氯丙烷 DBCP 8.383 96-12-8 157.00>75.00 C 155.00>75.00 577 甲氟磷 Dimefox 7.780 115-26-4 154.00>88.20 6 154.00>58.10 9 578 异丙乐灵 Isopropalin 18.012 33820-53-0 280.00>238.20 6 280.00>119.10 27 579 甲硫威砜 Methiocarb sulfone 15.929 结果讨论 2.1筛查方法线性考察 选择部分农药组分，使用茶叶空白基质溶液配制农药标准系列，浓度分别为1、5、10、20、50、100 ug/L。以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，制作外标曲线。部分农药质量色谱图见图2所示(浓度10.0 pg/L)，部分农药外标曲线如图3所示，各组分外标曲线相关系数见表3。 图2i部分农药质量色谱图(浓度：10.0ug/L) 图3部分农药标准曲线图 2.2筛查方法检出限及重复性考察 进样分析5.0 ug/L 茶叶空白基质标准溶液，以3倍信噪比(峰峰比)计算方法检出限。以 10 ug/L空白茶叶基质标准溶液重复测定5次，考察仪器重现性。各组分检出限及重现性见表3。 表3外标曲线相关系数、检出限及重现性 No. 相关 LOD RSD% No. 化合物 相关 LOD RSD% 化合物 系数 (ug/kg) (n=5) 系数 (ug/kg) (n=5) 1 甲胺磷 0.9991 1.09 1.95 37 p，p'-DDE 0.9999 0.15 1.84 2 敌敌畏 0.995 0.02 6.87 38 o，p-DDD 0.996 0.70 4.75 3 氧乐果 0.997 0.98 3.02 39 P，p'-DDD 0.997 0.09 1.96 4 灭线磷 0.999 1.13 1.37 40 o，p'-DDT 0.998 0.73 4.42 5 治螟磷 0.996 0.01 3.72 41 三唑磷 0.99995 0.81 2.77 6 甲拌磷 0.996 0.03 2.05 42 p，p'-DDT 0.998 0.01 6.80 / alpha-六六六 0.995 0.02 8.91 43 异菌脲 0.9991 0.09 6.23 8 乐果 0.9993 5.01 6.10 44 亚胺硫磷 0.999 1.75 2.42 9 beta-六六六 0.998 0.02 3.99 45 联苯菊酯 0.9997 0.34 1.28 10 五氯硝基苯 0.995 0.03 4.55 46 甲氰菊酯 0.9993 0.10 2.60 11 gamma-六六六 0.998 0.02 7.84 47 伏杀硫磷 0.9998 1.31 1.11 12 特丁硫磷 0.996 0.24 2.35 48 氯氟氰菊酯-1 0.997 4.33 5.65 13 二嗪磷 0.9995 0.01 2.51 49 氯氟氰菊酯-2 0.9995 1.88 4.78 14 嘧霉胺 0.9998 2.81 4.12 50 氯菊酯-1 0.994 9.00 5.64 15 百菌清 0.9997 0.03 2.92 51 蝇毒磷 0.9994 0.18 3.62 16 delta-六六六 0.9993 0.02 3.73 52 氯菊酯-2 0.9996 4.20 6.17 17 氟甲腈 0.9997 0.01 1.60 53 哒螨灵 0.997 1.67 1.47 18 乙烯菌核利 0.9992 0.06 6.20 54 氟氯氰菊酯-1 0.996 0.53 3.35 19 甲基对硫磷 0.9996 0.34 2.16 55 氟氯氰菊酯-2 0.9993 0.43 5.18 20 杀螟硫磷 0.9999 0.02 3.44 56 氟氯氰菊酯-3 0.9996 1.41 2.58 21 马拉硫磷 0.9997 0.28 4.18 57 氟氯氰菊酯-4 0.997 1.54 4.44 22 甲拌磷砜 0.9999 6.08 6.31 58 氯氰菊酯-1 0.9996 4.48 6.22 23 毒死蜱 0.9996 0.02 4.37 59 氯氰菊酯-2 0.998 5.78 3.67 24 倍硫磷 0.9998 0.84 2.94 60 氯氰菊酯-3 0.9998 3.76 3.03 26 三唑酮 0.9996 5.18 2.54 62 氯氰菊酯-4 0.998 9.00 6.32 27 水胺硫磷 0.9991 0.45 5.85 63 氟氰戊菊酯-2 0.9994 2.43 4.98 28 三氯杀螨醇 分解物 0.995 0.13 6.05 64 氰戊菊酯-1 0.9996 0.06 6.04 29 氟虫腈硫醚 0.9996 0.01 4.24 65 氟胺氰菊酯-1 0.9999 0.88 1.57 30 甲基异柳磷 0.9995 0.14 2.08 66 氟胺氰菊酯-2 0.9997 0.24 3.44 31 二甲戊灵 0.9997 0.02 1.74 67 氰戊菊酯-2 0.9991 0.08 5.27 32 氟虫腈 0.9998 0.01 4.73 68 苯醚甲环唑-1 0.9998 0.90 3.79 33 腐霉利 0.9997 0.79 5.41 69 苯醚甲环唑-2 0.9995 1.15 4.08 34 杀扑磷 0.9996 0.79 4.26 70 溴氰菊酯-1 0.9991 4.89 2.06 35 氟虫腈砜 0.9991 0.02 6.94 71 溴氰菊酯-2 0.9991 3.39 1.71 36 丙溴磷 0.9992 0.10 7.18 2.3回收率 在茶叶空白样品中添加浓度为 0.03 mg/kg 农药混标，按照1.3样品前处理流程分别平行处理3份，茶叶样品的加标回收率结果见表4。 表4茶叶样品加标回收率(n=3) 加标量 0.03 mg/kg 加标量 0.03 mg/kg 编号 化合物 平均回收率 RSD 编号 化合物 平均回收率 RSD (%) (%) (%) (% 1 甲胺磷 75.0 5.5 37 p，p'-DDE 102.7 4.0 2 敌敌畏 85.0 3.5 38 o，p'-DDD 93.3 11.1 3 氧乐果 77.8 6.7 39 p，p'-DDD 104.6 1.8 4 灭线磷 103.3 4.8 40 o，p'-DDT 87.5 15.0 5 治螟磷 115.1 4.5 41 三唑磷 98.9 3.1 6 甲拌磷 83.4 13.3 42 p，p'-DDT 86.9 17.0 7 alpha-六六六 101.2 10.0 43 异菌脲 93.0 14.0 8 乐果 103.7 5.2 44 亚胺硫磷 100.9 3.3 9 beta-六六六 124.5 8.7 45 联苯菊酯 79.4 3.6 10 五氯硝基苯 95.9 3.1 46 甲氰菊酯 72.1 11.7 11 gamma-六六六 94.6 14.5 47 伏杀硫磷 103.4 3.7 12 特丁硫磷 104.3 2.6 48 氯氟氰菊酯-1 104.3 3.4 13 二嗪磷 115.2 9.4 49 氯氟氰菊酯-2 99.8 1.5 14 嘧霉胺 108.6 6.5 50 氯菊酯-1 121.8 3.5 15 百菌清 114.8 2.7 51 蝇毒磷 101.6 3.4 16 1delta-六六六 121.3 2.7 52 氯菊酯-2 110.2 8.4 17 氟甲腈 98.8 1.8 53 哒螨灵 103.3 1.9 18 乙烯菌核利 121.0 5.9 54 氟氯氰菊酯- 100.1 4.7 19 甲基对硫磷 115.4 6.7 55 氟氯氰菊酯-2 99.9 2.4 20 杀螟硫磷 119.5 6.3 56 氟氯氰菊酯-3 103.1 4，1 21 马拉硫磷 107.7 2.2 57 氟氯氰菊酯-4 112.7 8.5 22 甲拌磷砜 122.9 6.5 58 氯氰菊酯-1 98.6 8.6 23 毒死蜱 123.4 3.5 59 氯氰菊酯-2 94.7 4.9 24 倍硫磷 110.9 2.4 60 氯氰菊酯-3 105.3 3.0 25 对硫磷 108.8 3.0 61 氟氰戊菊酯-1 100.6 4，4 26 三唑酮 105.9 6.1 62 氯氰菊酯-4 100.4 6.6 27 水胺硫磷 92.0 16.7 63 氟氰戊菊酯-2 93.2 11.8 28 三氯杀螨醇分解物 120.1 4.3 64 氰戊菊酯-1 100.6 4.5 29 氟虫腈硫醚 99.2 5.2 65 氟胺氰菊酯-1 103.7 3.8 30 甲基异柳磷 101.0 4.2 66 氟胺氰菊酯-2 112.0 3.7 31 二甲戊灵 115.8 6.5 67 氰戊菊酯-2 86.8 4.2 32 氟虫腈 99.7 7.6 68 苯醚甲环唑-1 101.9 6.5 33 腐霉利 103.9 3.3 69 苯醚甲环唑-2 106.5 3.1 34 杀扑磷 107.0 1.0 70 溴氰菊酯-1 100.6 6.5 35 氟虫腈砜 88.2 3.5 71 溴氰菊酯-2 116.3 8.8 36 丙溴磷 107.4 4.3 结论 结合 PTV进样，采用岛津公司三重四极杆气质联用仪 GCMS-TQ8050建立了茶叶基质中584种农药的 GC-MS/MS 筛查方法。通过茶叶空白基质中添加58种农药考察筛查方法的线性、灵敏度、重复性和添加回收率。结果表明：茶叶基质中58种农药峰形线性良好，方法检出限低，回收率稳定，峰面积重复性测试相对标准偏差均小于10%。该法能够快速、准确地检测茶叶中的多农药残留，能够有效排除基质的影响。 采用岛津公司GCMS-TQ8050三重四极杆气质联用仪，结合岛津农残数据库，无需标准品，建立同时筛查茶叶中584种农药残留的GC-MS/MS方法。茶叶空白基质用1%醋酸乙腈提取后，采用QuEChERS样品前处理，添加58种农药考察方法的曲线线性、灵敏度、重复性和添加回收率。结果表明：在1.0 µg/L浓度时，58种农药均能被筛查出。在1.0 µg/L ~ 100.0 µg/L浓度范围内，58种农药的外标曲线线性关系良好，相关系数均大于0.995。以5.0 µg/L基质配标液按照3倍信噪比计算检测限，检测限为0.01 μg/kg ~ 9.0 μg/kg。以10.0 µg/L基质配标液重复进样5次，各组分峰面积相对标准偏差小于 9.0%。该方法操作简单，抗基质干扰强，分析速度快，适合茶叶中多农残的定性定量分析。