茶叶中多农残检测方案

2020年国抽项目——茶叶中农药残留的检测 2020年《国家食品安全监督抽检实施细则》(简称国抽)与2019年相比，在茶叶的检验项目中，删除了除虫脲、多菌灵、甲氰菊酯、滴滴涕和特丁硫磷的检测，新增了内吸磷、乙酰甲胺磷、丙溴磷、毒死蜱和莠去津的检验项目。 迪马科技按照2020年版国抽细则的要求，参考《GB 23200.13-2016 食品安全国家标准 茶叶中448种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-质谱法》、《GB/T 23204-2008 茶叶中519种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法》、《GB 23200.113-2018 食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》、《SN/T 4655-2016 出口食品中草甘膦及其代谢物残留量的测定方法 液相色谱-质谱/质谱法》等相关标准，采用SPE、QuEChERS结合GC-MS、UPLC-MS/MS建立了一系列茶叶中农药残留的检测方法，系列方法中涵盖了所有2020版国抽细则中茶叶检验项目下的农药，可供广大分析工作者参考！ 方法一 SPE-UPLC-MS/MS法 1、适用范围 本方法适用于茶叶中的克百威、灭多威、3-羟基克百威、茚虫威、甲胺磷、氧乐果、啶虫脒、吡蚜酮、吡虫啉和内吸磷(O+S)的检测。 2、标准品配制 (1) 单标储备液1.0 mg/mL: 准确称取适量各标准品，用乙腈配制成1.0 mg/mL的单标储备液； (2) 混标储备液5.0 μg/mL: 分别吸取各单标储备液，用乙腈配制成5.0 μg/mL混标储备液； (3) 混标中间液1.0 μg/mL: 吸取混标储备液，用乙腈配制成1.0 μg/mL混标储备液。 3、提取 (1) 取10.0 g样品，加入30 mL乙腈，振荡5 min，6000 rpm离心5 min，取出上清液； (2) 向下层残渣中继续加入30 mL、20 mL乙腈，按照步骤(1)重复提取两次； (3) 合并三次提取液，在40 ℃水浴中减压蒸至1 mL，加入乙腈复溶，并转移到具塞试管中定容至5 mL，取出1 mL，待净化。 4、净化—— ProElut TPC 12 mL (Cat.# 65354) (1)活 化: 加入10 mL乙腈-甲苯(3-1)活化，弃去流出液； (2)上 样: 加入1 mL待净化液，收集流出液； (3)洗 脱: 加入25 mL乙腈-甲苯(3-1)，收集流出液，合并(2)和(3)流出液； (4)重新溶解: 将流出液在40 ℃水浴中旋转浓缩至约0.5 mL，然后在室温下用氮气缓慢吹干，加1 mL甲醇溶解，上机分析。 注: 同方法制备基质匹配标准溶液 5、分析条件 UPLC 条件 色谱柱: Leapsil C18，100 x 2.1 mm，2.7 μm (Cat#: 86005) 流 速: 0.4 mL/min 进样量: 1 μL 柱 温: 35 ℃ 流动相: A: 0.1%甲酸水 B: 乙腈 梯度设置 时间(Min) 0 3 6 7 8 10 11 17 A(%) 95 70 60 60 5 5 95 95 B(%) 5 30 40 40 95 95 5 5 质谱条件 电离模式: ESI 扫描方式: 正离子扫描 检测方式: 多反应监测 电喷雾电压: 5500 V 雾化气压力: 50 psi 辅助气压力: 50 psi 气帘气压力: 20 psi 离子源温度: 500 ℃ 定性离子对、定量离子对、碰撞气能量及去簇电压见下表 药物名称 定性离子对 定量离子对 碰撞气能量/eV 去簇电压/V (m/z) (m/z) (母离子/子离子) (母离子/子离子) 克百威 222.0/123.0 222.0/123.0 21 66 222.0/165.0 15 灭多威 163.0/88.0 163.0/88.0 8 30 163.0/106.0 15 3-羟基克百威 238.1/163.0 238.1/163.0 19 80 238.1/181.1 16 茚虫威 528.1/249.1 528.1/249.1 23 90 528.1/218.2 30 甲胺磷 142.1/94.0 142.1/94.0 17 65 142.1/124.9 17 142.1/112.0 17 氧乐果 214.4/155.0 214.4/155.0 20 56 214.4/141.2 19 74 啶虫脒 223.1/126.0 223.1/126.0 27 75 223.1/56.1 30 223.1/90.0 45 吡蚜酮 218.2/104.9 218.2/104.9 27 60 218.2/79.0 51 吡虫啉 256.1/209.0 256.1/209.0 21 65 256.1/127.0 21 内吸磷(O+S) 259.2/89.1 259.2/89.1 12 45 259.2/61.0 40 6、添加回收结果 表1 绿茶中10种农药残留检测的添加回收结果(%) 目标物 添加水平10 μg/kg 基质效应(%)基质标/溶剂标 加标量: 中间液混标1.0 μg/mL, 加100 μL 克百威 108 88.5 灭多威 114 158 3-羟基克百威 106 83.1 茚虫威 120 101 甲胺磷 91.7 95.5 氧乐果 97.3 91.8 啶虫脒 112 139 吡蚜酮 92.8 81.6 吡虫啉 125 102 内吸磷(O+S) 82 93 图1 10种农药标准品20.0 μg/L的MRM色谱图 图2 10种农药标准品20.0 μg/L的XIC色谱图 方法二 QuEChERS-UPLC-MS/MS法 1、适用范围 本方法适用于茶叶中的克百威、灭多威、3-羟基克百威、茚虫威、甲胺磷、乙酰甲胺磷、敌百虫、氧乐果、啶虫脒、吡虫啉和内吸磷(O+S)的检测。 2、标准品配制 (1) 单标储备液1.0 mg/mL: 准确称取适量各标准品，用乙腈配制成1.0 mg/mL的单标储备液； (2) 混标储备液5.0 μg/mL: 分别吸取各单标储备液，用乙腈配制成5.0 μg/mL混标储备液； (3) 混标中间液1.0 μg/mL: 吸取混标储备液，用乙腈配制成1.0 μg/mL混标储备液。 3、提取 (1) 取2.0 g样品，加入10 mL水混匀，浸泡30 min； (2) 继续加入15 mL 乙腈，振荡5 min； (3) 加入6 g 无水硫酸镁和1.5 g乙酸钠(Cat#: 64520S)，振荡1 min，6000 rpm离心5 min； (3) 取出8 mL上清液，待净化。 4、净化——ProElut QuE 15 mL Tube (Cat#: 64622) 将待净化液加入到15 mL ProElut QuEChERS净化管，涡旋混合1 min，6000 rpm离心5 min，准确取2 mL上清液于5 mL氮吹管中，40 ℃水浴中氮气吹至近干，加入1 mL甲醇，混匀，上机分析。 注: 同方法制备基质匹配标准溶液 5、分析条件 UPLC 条件 色谱柱: Leapsil C18，100 x 2.1 mm，2.7 μm (Cat#: 86005) 流 速: 0.4 mL/min 进样量: 1 μL 柱 温: 35 ℃ 流动相: A: 0.1%甲酸水 B: 乙腈 梯度设置 时间(Min) 0 3 6 7 8 10 11 17 A(%) 95 70 60 60 5 5 95 95 B(%) 5 30 40 40 95 95 5 5 质谱条件 电离模式: ESI 扫描方式: 正离子扫描 检测方式: 多反应监测 电喷雾电压: 5500 V 雾化气压力: 50 psi 辅助气压力: 50 psi 气帘气压力: 20 psi 离子源温度: 500 ℃ 定性离子对、定量离子对、碰撞气能量及去簇电压见下表 药物名称 定性离子对 定量离子对 碰撞气能量/eV 去簇电压/V (m/z) (m/z) (母离子/子离子) (母离子/子离子) 克百威 222.0/123.0 222.0/123.0 21 66 222.0/165.0 15 灭多威 163.0/88.0 163.0/88.0 8 30 163.0/106.0 15 3-羟基克百威 238.1/163.0 238.1/163.0 19 80 238.1/181.1 16 茚虫威 528.1/249.1 528.1/249.1 23 90 528.1/218.2 30 甲胺磷 142.1/94.0 142.1/94.0 17 65 142.1/124.9 17 142.1/112.0 17 乙酰甲胺磷 184.0/143.0 184.0/95.0 10 60 184.0/95.0 29 敌百虫 256.9/109.0 256.9/109.0 22 80 256.9/127.0 20 氧乐果 214.4/155.0 214.4/155.0 20 56 214.4/141.2 19 74 啶虫脒 223.1/126.0 223.1/126.0 27 75 223.1/56.1 30 223.1/90.0 45 吡虫啉 256.1/209.0 256.1/209.0 21 65 256.1/127.0 21 内吸磷(O+S) 259.2/89.1 259.2/89.1 12 45 259.2/61.0 40 6、添加回收结果 表1 绿茶中11种农药残留检测的添加回收结果(%) 目标物 添加水平50 μg/kg 基质效应(%)基质标/溶剂标 加标量: 中间液混标1.0 μg/mL, 加100 μL 克百威 89% 96% 灭多威 113% 303% 3-羟基克百威 82% 94% 茚虫威 70% 甲胺磷 77% 92% 乙酰甲胺磷 83% 134% 敌百虫 83% 83% 氧乐果 91% 96% 啶虫脒 97% 327% 吡虫啉 105% 77% 内吸磷(O+S) 78% 112% 图1 11种农药标准品13.3 μg/L的MRM色谱图 图2 11种农药标准品13.3 μg/L的XIC色谱图 方法三 SPE-GC-MS法 1、适用范围 本方法适用于茶叶中内吸磷(O+S)、灭线磷、甲拌磷、莠去津、氯唑磷、甲拌磷亚砜、甲拌磷砜、毒死蜱、三氯杀螨醇、水胺硫磷、丙溴磷、联苯菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯的检测。 2、标准品配制 (1) 单标标准储备液: 准确称取各农药标准品于10 mL容量瓶中，用甲苯溶解，并定容至刻度； (2) 混合标准储备液: 根据测定需要，吸取适量体积的单标标准储备液于50 mL容量瓶中，并用乙酸乙酯定容至刻度； (3) 混合标准中间液1: 吸取5 mL混合标准储备液于10 mL容量瓶中，并用乙酸乙酯定容至刻度； (4) 混合标准中间液2: 吸取1 mL混合标准储备液于10 mL容量瓶中，并用乙酸乙酯定容至刻度。 目标化合物 浓度(μg/mL) 混合标准储备液 混合标准中间液1 混合标准中间液2 内吸磷(O+S) 20 10 2.0 灭线磷 15 7.5 1.5 甲拌磷 10 5 1.0 莠去津 50 25 5.0 氯唑磷 10 5 1.0 甲拌磷亚砜 10 5 1.0 甲拌磷砜 10 5 1.0 毒死蜱 50 25 5.0 三氯杀螨醇 10 5 1.0 水胺硫磷 50 25 5.0 丙溴磷 50 25 5.0 联苯菊酯 25 12.5 2.5 氯氰菊酯和高效氯氰菊酯 50 25 5.0 氰戊菊酯和S-氰戊菊酯 20 10 2.0 3、提取 (1) 取5.0 g样品于50 mL离心管中，加入15 mL乙腈，振荡5 min，8000 rpm离心5 min，收集上层清液； (2) 向下层残渣中再加入15 mL乙腈，按步骤(1)重复提取一次，合并上清液； (3) 将上清液在40 ℃水浴下减压蒸至约1 mL，加入6 mL乙腈-甲苯(3-1)溶解，待净化。 4、净化——ProElut TPC 12 mL (Cat#: 65354) (1)活 化: 加入10 mL乙腈-甲苯(3-1)，弃去流出液； (2)上 样: 将待净化液加入柱中，收集流出液； (3)洗 脱: 加入25 mL乙腈-甲苯(3-1)，合并(2)和(3)流出液； (4)重新溶解: 将洗脱液在40 ℃水浴下减压蒸干，用乙酸乙酯定容至1 mL，混匀，供GC-MS分析。 注: 同方法制备基质匹配标准溶液。 5、GC-MS条件 色谱柱: DM-5MS, 30 m × 0.32 mm × 0.25 μm (Cat.# 8231) 进样口温度: 240 ℃ 升温程序: 初始温度70 ℃，保持2 min，以25 ℃/min升温至150 ℃，再以3 ℃/min升温至200 ℃，再以8 ℃/min升温至280 ℃，保持12 min 载气: 氦气，柱流速: 1.46 mL/min 进样方式: 不分流进样 进样量: 1.0 μL 离子源温度: 230 ℃ 接口温度: 280 ℃ 溶剂延迟: 6 min 电子轰击电离源(EI): 选择离子监测模式(SIM)，分组监测见表1 表1 选择离子监测组表 通道 起始时间(min) 结束时间(min) 选择离子(m/z) 1 9.70 11.20 158,200,242,88,115,171 2 11.60 13.90 260,121,231,88,114,170,200,215,173 3 14.50 15.50 161,257,285 4 17.90 20.00 125,153,97,314,258,286,139,141,250,136,121,230 5 23.00 25.00 339,374,297 6 28.00 30.00 181,166,165 7 32.00 43.87 181,152,180,167,225,419,125 6、添加回收结果 绿茶和红茶中多种农药残留量的GCMS检测添加回收结果 目标化合物 添加浓度(mg/kg)(加标量: 混合标准中间液1，加50 μL) 回收率(%) 添加浓度(mg/kg)(加标量: 混合标准中间液2，加50 μL) 回收率(%) 绿茶 红茶 绿茶 红茶 内吸磷(O+S) 0.1 79.41 75.44 0.02 73.99 73.23 灭线磷 0.075 97.87 92.21 0.015 84.14 90.30 甲拌磷 0.05 93.09 77.50 0.01 87.64 75.28 莠去津 0.25 88.92 85.02 0.05 85.96 82.33 氯唑磷 0.05 98.33 91.77 0.01 87.96 87.74 甲拌磷亚砜 0.05 96.05 97.89 0.01 99.73 87.17 甲拌磷砜 0.05 99.10 93.79 0.01 86.00 84.28 毒死蜱 0.25 101.15 91.08 0.05 88.21 84.23 三氯杀螨醇 0.05 89.79 85.44 0.01 80.25 87.10 水胺硫磷 0.25 97.97 90.47 0.05 91.88 81.02 丙溴磷 0.25 95.46 85.85 0.05 83.23 77.98 联苯菊酯 0.125 102.37 93.98 0.025 94.47 86.04 氯氰菊酯高效氯氰菊酯 0.25 98.21 91.93 0.05 94.17 89.73 氰戊菊酯S-氰戊菊酯 0.1 109.83 105.98 0.02 119.19 102.30 14种农药残留标准(10 μg/mL)TIC图 方法四 SPE-UPLC-MS/MS法 1、适用范围 本方法适用于绿茶、花茶、铁观音、红茶和普洱茶中氨甲基膦酸和草甘膦的检测，定量限0.1 mg/kg。 2、标准品配制 单标标准储备液: 准确称取各标准品，用水配制成1000 μg/mL的单标标准储备液。 混标标准中间液: 分别吸取各单标标准储备液，用水配制成1.0 μg/mL、10 μg/mL和50 μg/mL的混标标准中间液。 3、提取 取1 g茶叶于50 mL离心管中，准确加入10 mL水、10 mL二氯甲烷，振荡10 min，超声10 min，8000 rpm离心5 min，取5 mL上清液，待净化。 4、净化——ProElut GLY 6 mL (Cat.#: 65938) (1)活 化: 依次加入5 mL甲醇、5 mL水，弃去流出液； (2)上 样: 将待净化液加入柱中，弃去前3 mL流出液，收集后2 mL流出液，混匀，滤液过0.22 μm尼龙滤膜，上机分析。 注: 同方法制备基质匹配标准溶液。 5、UPLC-MS/MS条件 5.1 UPLC 条件 色谱柱: Dikma Polyamino HILIC, 150 × 2.0 mm, 5 μm (Cat.#: 99302) 流 速: 0.2 mL/min 进样量: 10 μL 柱 温: 35 ℃ 流动相: A: 乙腈 B: 5 mM乙酸铵溶液，氨水调节至pH=11 梯度设置: Time(min) 0 2 2.1 8 8.1 15 A(%) 80 80 20 20 80 80 B(%) 20 20 80 80 20 20 5.2 质谱条件 电离模式: ESI 扫描方式: 负离子扫描 检测方式: 多反应监测 电喷雾电压: -4500 V 雾化气压力: 60 psi 辅助气压力: 60 psi 气帘气压力: 35 psi 离子源温度: 550 ℃ 定性离子对、定量离子对、碰撞气能量及去簇电压见下表 目标化合物 定性离子对(m/z)(母离子/子离子) 定量离子对(m/z)(母离子/子离子) 碰撞气能量/eV 去簇电压/V 氨甲基膦酸 109.9/62.8 109.9/62.8 -23 -53 109.9/78.9 -35 -51 草甘膦 167.8/62.8 167.8/62.8 -30 -50 167.8/81.0 -21 -31 6、添加回收结果 茶叶中氨甲基膦酸和草甘膦的LC-MS/MS检测添加回收结果 样品 基质 回收率(%) 添加水平: 0.1 mg/kg 添加水平: 1 mg/kg 添加水平: 5 mg/kg 加标量: 1.0 μg/mL，加100 μL 加标量: 10 μg/mL，加100 μL 加标量: 50 μg/mL，加100 μL 氨甲基膦酸 草甘膦 氨甲基膦酸 草甘膦 氨甲基膦酸 草甘膦 绿茶 103 91 99 109 92 101 花茶 95 105 109 85 93 99 铁观音 84 81 83 94 80 100 红茶 100 101 86 85 89 98 普洱茶 80 95 89 95 88 102 氨甲基膦酸10 ng/mL标准品XIC图 氨甲基膦酸50 ng/mL标准品XIC图 氨甲基膦酸100 ng/mL标准品XIC图 氨甲基膦酸250 ng/mL标准品XIC图 氨甲基膦酸500 ng/mL标准品XIC图 氨甲基膦酸的标准曲线图 R^2 = 0.9990 标准曲线浓度分别为: 10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、250 ng/mL、500 ng/mL 草甘膦10 ng/mL标准品XIC图 草甘膦50 ng/mL标准品XIC图 草甘膦100 ng/mL标准品XIC图 草甘膦250 ng/mL标准品XIC图 草甘膦500 ng/mL标准品XIC图 草甘膦的标准曲线图 R^2 = 0.9990 标准曲线浓度分别为: 10 ng/mL、50 ng/mL、100 ng/mL、250 ng/mL、500 ng/mL 茶叶中多种农药残留的检测相关产品信息: 货号 名称 规格 标准品 来电咨询 农药残留标准品 多种规格 样品前处理 65354 茶叶中农残检测专用萃取柱 ProElut TPC 12 mL, 20/pk 64520s QuEChERS 萃取盐 6 g MgSO4,1.5 g NaOAc 50/pk 64622 15 mL 净化管, 400mg PSA / 400mg C18 / 200mg Carb / 1200mg MgSO4 50/pk 65938 草甘膦检测专用固相萃取柱 ProElut GLY 6 mL, 30/pk 244358 12管防交叉污染真空SPE萃取装置 12位 4803 1,3,6 mL柱管通用连接器 15/pk 4806 考克(控制流量) 15/pk 99011 真空/正压两用泵，无油 1/pk 99013 抽滤瓶套装(包括硅橡胶管2米,2 L抽滤瓶及橡胶塞) 1/pk 30039 FitMax针头式过滤器 Nylon 13 mm, 0.22 μm 100/pk 色谱柱及保护柱 86005 UHPLC/HPLC兼容色谱柱 Leapsil C18 100 x 2.1 mm, 2.7 μm 8231 气相毛细柱 DM-5MS 30 m × 0.32 mm × 0.25 μm 99302 Dikma Polyamino HILIC 150 x 2.0 mm, 5 μm HPLC溶剂缓冲盐离子对试剂 50101 乙腈 HPLC级 4 L 50102 甲醇 HPLC级 4 L 50104 乙酸乙酯 HPLC级 4 L 50144 甲酸 HPLC级 50 mL 通用色谱产品 52401B 瓶架/蓝色(现货) 50孔 52401A 瓶架/白色(现货) 50孔 1034 样品瓶(棕色/螺纹) 2 mL, 100/pk 1035 样品瓶盖/含垫(已经组装) 100/pk H80465 HPLC 进样针 25 μL 红色产品货号#30039、#1034、#1035火热促销中…… 灭多威 3-羟基克百威 克百威 甲胺磷 氧乐果 茚虫威 吡蚜酮 吡虫啉 啶虫脒 内吸磷(O+S) 3-羟基克百威 灭多威 克百威 乙酰甲胺磷 甲胺磷 茚虫威 敌百虫 氧乐果 啶虫脒 内吸磷(O+S) 吡虫啉 北京：400-608-7719  上海：021-61263966  天津：400-633-6606 广州：020-85593520 成都：028-86612625  沈阳：024-22943513  青岛：0532-83725230 石家庄：0311-66686220 济南： 0531-83681355  重庆：023-62568657  西安：158-0293-5126 哈尔滨：180-4537-3042         2020年《国家食品安全监督抽检实施细则》(简称国抽)与2019年相比，在茶叶的检验项目中，删除了除虫脲、多菌灵、甲氰菊酯、滴滴涕和特丁硫磷的检测，新增了内吸磷、乙酰甲胺磷、丙溴磷、毒死蜱和莠去津的检验项目。        迪马科技按照2020年版国抽细则的要求，参考《GB 23200.13-2016 食品安全国家标准 茶叶中448种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-质谱法》、《GB/T 23204-2008 茶叶中519种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法》、《GB 23200.113-2018 食品安全国家标准 植物源性食品中208种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》、《SN/T 4655-2016 出口食品中草甘膦及其代谢物残留量的测定方法 液相色谱-质谱/质谱法》等相关标准，采用SPE、QuEChERS结合GC-MS、UPLC-MS/MS建立了一系列茶叶中农药残留的检测方法，系列方法中涵盖了所有2020版国抽细则中茶叶检验项目下的农药。可供广大分析工作者参考！方法一   SPE-UPLC-MS/MS法1、适用范围   本方法适用于茶叶中的克百威、灭多威、3-羟基克百威、茚虫威、甲胺磷、氧乐果、啶虫脒、吡蚜酮、吡虫啉和内吸磷(O+S)的检测。2、标准品配制(1) 单标储备液1.0 mg/mL: 准确称取适量各标准品，用乙腈配制成1.0 mg/mL的单标储备液；(2) 混标储备液5.0 μg/mL: 分别吸取各单标储备液，用乙腈配制成5.0 μg/mL混标储备液；(3) 混标中间液1.0 μg/mL: 吸取混标储备液，用乙腈配制成1.0 μg/mL混标储备液。3、提取(1) 取10.0 g样品，加入30 mL乙腈，振荡5 min，6000 rpm离心5 min，取出上清液；(2) 向下层残渣中继续加入30 mL、20 mL乙腈，按照步骤(1)重复提取两次；(3) 合并三次提取液，在40 ℃水浴中减压蒸至1 mL，加入乙腈复溶，并转移到具塞试管中定容至5 mL，取出1 mL，待净化。4、净化—— ProElut TPC 12 mL (Cat.# 65354)(1)活    化:  加入10 mL乙腈-甲苯(3-1)活化，弃去流出液；(2)上    样: 加入1 mL待净化液，收集流出液；(3)洗    脱:  加入25 mL乙腈-甲苯(3-1)，收集流出液，合并(2)和(3)流出液；(4)重新溶解:  将流出液在40 ℃水浴中旋转浓缩至约0.5 mL，然后在室温下用氮气缓慢吹干，加1 mL甲醇溶解，上机分析。注:  同方法制备基质匹配标准溶液5、分析条件UPLC 条件色谱柱: Leapsil C18，100 x 2.1 mm，2.7 μm (Cat#: 86005)流  速: 0.4 mL/min    进样量: 1 μL   柱  温: 35 ℃流动相: A: 0.1%甲酸水    B: 乙腈梯度设置质谱条件电离模式: ESI         扫描方式: 正离子扫描检测方式: 多反应监测      电喷雾电压: 5500 V雾化气压力: 50 psi       辅助气压力: 50 psi气帘气压力: 20 psi       离子源温度: 500 ℃6、添加回收结果方法二   QuEChERS-UPLC-MS/MS法1、适用范围    本方法适用于茶叶中的克百威、灭多威、3-羟基克百威、茚虫威、甲胺磷、乙酰甲胺磷、敌百虫、氧乐果、啶虫脒、吡虫啉和内吸磷(O+S)的检测。2、标准品配制(1) 单标储备液1.0 mg/mL: 准确称取适量各标准品，用乙腈配制成1.0 mg/mL的单标储备液；(2) 混标储备液5.0 μg/mL: 分别吸取各单标储备液，用乙腈配制成5.0 μg/mL混标储备液；(3) 混标中间液1.0 μg/mL: 吸取混标储备液，用乙腈配制成1.0 μg/mL混标储备液。3、提取(1) 取2.0 g样品，加入10 mL水混匀，浸泡30 min；(2) 继续加入15 mL 乙腈，振荡5 min；(3) 加入6 g 无水硫酸镁和1.5 g乙酸钠(Cat#: 64520S)，振荡1 min，6000 rpm离心5 min；(3) 取出8 mL上清液，待净化。4、净化——ProElut QuE 15 mL Tube (Cat#: 64622)    将待净化液加入到15 mL ProElut QuEChERS净化管，涡旋混合1 min，6000 rpm离心5 min，准确取2 mL上清液于5 mL氮吹管中，40 ℃水浴中氮气吹至近干，加入1 mL甲醇，混匀，上机分析。注:  同方法制备基质匹配标准溶液5、分析条件UPLC 条件色谱柱: Leapsil C18，100 x 2.1 mm，2.7 μm (Cat#: 86005)流  速: 0.4 mL/min    进样量: 1 μL   柱  温:  35 ℃流动相: A: 0.1%甲酸水    B: 乙腈梯度设置质谱条件电离模式: ESI        扫描方式: 正离子扫描检测方式: 多反应监测      电喷雾电压: 5500 V雾化气压力: 50 psi       辅助气压力: 50 psi气帘气压力: 20 psi       离子源温度: 500 ℃6、添加回收结果方法三   SPE-GC-MS法1、适用范围    本方法适用于茶叶中内吸磷(O+S)、灭线磷、甲拌磷、莠去津、氯唑磷、甲拌磷亚砜、甲拌磷砜、毒死蜱、三氯杀螨醇、水胺硫磷、丙溴磷、联苯菊酯、氯氰菊酯和高效氯氰菊酯、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯的检测。2、标准品配制(1) 单标标准储备液: 准确称取各农药标准品于10 mL容量瓶中，用甲苯溶解，并定容至刻度；(2) 混合标准储备液: 根据测定需要，吸取适量体积的单标标准储备液于50 mL容量瓶中，并用乙酸乙酯定容至刻度；(3) 混合标准中间液1: 吸取5 mL混合标准储备液于10 mL容量瓶中，并用乙酸乙酯定容至刻度；(4) 混合标准中间液2: 吸取1 mL混合标准储备液于10 mL容量瓶中，并用乙酸乙酯定容至刻度。3、提取(1) 取5.0 g样品于50 mL离心管中，加入15 mL乙腈，振荡5 min，8000 rpm离心5 min，收集上层清液；(2) 向下层残渣中再加入15 mL乙腈，按步骤(1)重复提取一次，合并上清液；(3) 将上清液在40 ℃水浴下减压蒸至约1 mL，加入6 mL乙腈-甲苯(3-1)溶解，待净化。4、净化——ProElut TPC 12 mL (Cat#: 65354)(1)活    化:  加入10 mL乙腈-甲苯(3-1)，弃去流出液；(2)上    样:  将待净化液加入柱中，收集流出液；(3)洗    脱:  加入25 mL乙腈-甲苯(3-1)，合并(2)和(3)流出液；(4)重新溶解:  将洗脱液在40 ℃水浴下减压蒸干，用乙酸乙酯定容至1 mL，混匀，供GC-MS分析。注:  同方法制备基质匹配标准溶液。5、GC-MS条件色谱柱: DM-5MS, 30 m × 0.32 mm × 0.25 μm (Cat.# 8231)进样口温度: 240 ℃升温程序: 初始温度70 ℃，保持2 min，以25 ℃/min升温至150 ℃，再以3 ℃/min升温至200 ℃，再以8 ℃/min升温至280 ℃，保持12 min载气: 氦气，柱流速: 1.46 mL/min进样方式: 不分流进样进样量: 1.0 μL离子源温度: 230 ℃接口温度: 280 ℃溶剂延迟: 6 min电子轰击电离源(EI): 选择离子监测模式(SIM)，分组监测见表16、添加回收结果方法四   SPE-UPLC-MS/MS法1、适用范围    本方法适用于绿茶、花茶、铁观音、红茶和普洱茶中氨甲基膦酸和草甘膦的检测，定量限0.1 mg/kg。2、标准品配制单标标准储备液: 准确称取各标准品，用水配制成1000 μg/mL的单标标准储备液。混标标准中间液: 分别吸取各单标标准储备液，用水配制成1.0 μg/mL、10 μg/mL和50 μg/mL的混标标准中间液。3、提取    取1 g茶叶于50 mL离心管中，准确加入10 mL水、10 mL二氯甲烷，振荡10 min，超声10 min，8000 rpm离心5 min，取5 mL上清液，待净化。4、净化——ProElut GLY 6 mL (Cat.#:  65938)(1)活  化: 依次加入5 mL甲醇、5 mL水，弃去流出液；(2)上  样: 将待净化液加入柱中，弃去前3 mL流出液，收集后2 mL流出液，混匀，滤液过0.22 μm尼龙滤膜，上机分析。注: 同方法制备基质匹配标准溶液。5、UPLC-MS/MS条件5.1 UPLC 条件色谱柱: Dikma Polyamino HILIC, 150 × 2.0 mm, 5 μm (Cat.#: 99302)流  速: 0.2 mL/min     进样量: 10 μL      柱  温: 35 ℃流动相: A: 乙腈     B: 5 mM乙酸铵溶液，氨水调节至pH=11梯度设置:5.2 质谱条件电离模式: ESI     扫描方式: 负离子扫描检测方式: 多反应监测         电喷雾电压: -4500 V雾化气压力: 60 psi           辅助气压力: 60 psi气帘气压力: 35 psi           离子源温度: 550 ℃6、添加回收结果7、茶叶中多种农药残留的检测相关产品信息: 货号名称规格标准品来电咨询农药残留标准品多种规格样品前处理65354茶叶中农残检测专用萃取柱 ProElut TPC12 mL, 20/pk64520sQuEChERS 萃取盐 6 g MgSO4,1.5 g NaOAc50/pk6462215 mL 净化管, 400mg PSA / 400mg C18 / 200mg Carb / 1200mg MgSO450/pk65938草甘膦检测专用固相萃取柱  ProElut GLY6 mL, 30/pk24435812管防交叉污染真空SPE萃取装置12位48031,3,6 mL柱管通用连接器15/pk4806考克(控制流量)15/pk99011真空/正压两用泵，无油1/pk99013抽滤瓶套装(包括硅橡胶管2米,2 L抽滤瓶及橡胶塞)1/pk30039FitMax针头式过滤器 Nylon13 mm, 0.22 μm 100/pk色谱柱及保护柱86005UHPLC/HPLC兼容色谱柱 Leapsil C18100 x 2.1 mm, 2.7 μm 8231气相毛细柱 DM-5MS30 m × 0.32 mm × 0.25 μm99302Dikma Polyamino HILIC150 x 2.0 mm, 5 μmHPLC溶剂Ÿ缓冲盐Ÿ离子对试剂50101乙腈  HPLC级4 L50102甲醇  HPLC级4 L50104乙酸乙酯  HPLC级4 L50144甲酸 HPLC级50 mL通用色谱产品52401B瓶架/蓝色(现货)50孔52401A瓶架/白色(现货)50孔1034样品瓶(棕色/螺纹)2 mL, 100/pk1035样品瓶盖/含垫(已经组装)100/pkH80465HPLC 进样针25 μL红色产品货号#30039、#1034、#1035火热促销中……