血液中Cr、Cd、As、Tl和Pb检测方案(无机质谱仪(Inorganic-MASS))

SSL-CA14-527Excellence in Science Excellence in ScienceICPMS-025 岛津全球应用技术开发支持中心上海市徐汇区宜宜路180号华鑫天地二期C801栋 咨询电话：021-34193996http：//www.shimadzu.com.cn ICPMS-2030 测定血液中的Cr、Cd、As、T1和Pb ICPMS-025 摘要：参考《SF/Z JD0107012-2011血液中铬、镉、砷、铊和铅的测定电感耦合等离子体质谱法》，采用微波消解血液样品，使用岛津 ICPMS-2030型电感耦合等离子体质谱仪测定了血液样品中的Cr、Cd、As、Tl 和Pb。实验结果表明，各元素线性关系良好的，相关系数均大于0.99997，使用物标准物质 GBW09139j 进行验证，元素的测定值与标准值吻合，样品测定 RSD 小于3%，样品回收率为96~108%，该方法各元素检出限为0.8~0.02 ug/L。该方法操作简单快速，精密度好，准确度高，适用于有毒金属中毒案件的检测。 关键词：血液重金属中毒毒投电感耦合等离子体质谱 随着我国工业迅速发展，金属元素在工农业生产各方面的应用日益广泛，利用金属毒物投毒和自杀的案例增加，因环境污染、非法行医过程中药物使用不当、长期使用劣质化妆品、某些职业长期接触金属元素而引起金属慢性中毒的事件时有发生，血液中金属元素的测定是判断此类案件的关键所在。本文参考《SF/Z JD0107012-2011血液中铬、镉、砷、铊和铅的测定电感耦合等离子体质谱法》，采用微波消解血液样品，使用岛津ICPMS-2030 型电感耦合等离子体质谱仪测定了血液样品中的Cr、Cd、As、Tl和Pb。该方法操作简单快速，精密度好，准确度高，适用于有毒金属中毒案件的检测。 实验部分 1.1仪器 岛津 ICPMS-2030电感耦合等离子体质谱仪 1.2 实验器皿及试剂 实验所用器皿分别为塑料或玻璃材质，使用硝酸溶液(1+1)浸泡24小时后，用去离子水冲洗，，干燥备用；实验用硝酸为优级纯硝酸；实验用水为超纯去离子水。 1.3样品处理 精密吸取0.5mL 血液样本于消解罐中，加入65%浓硝酸2mL， 将消解罐装入消解装置设置升温程序进行消解。消解完成后，取出消解罐，使其降至室温，在通风橱内旋开消解盖，慢慢倾倒出消解液于样品中，使用超纯水冲洗消解罐3次，合并倒入到样品瓶，加入去离子水定容至 20.0 g， 摇匀待测。同法制取空白。 1.4仪器参数 等离子体参数： 雾化器类型：同心 高频功率：1.2kW 雾室温度：5℃ 辅助气流速：：1.1L/min 高频频率：27.12MHz 矩管类型： Mini 碰撞池参数： 雾化室：旋流 碰撞童种类： He 采样深度：5.0mm 池电压：-21V 等离子体气流速：8.0L/min 碰撞气流速：6.0mL/min 载气流速：0.7 L/min 能量过滤器电压：7.0V 结果与讨论 2.1标准曲线溶液配制 使用1%硝酸配制Cr、Cd、As、T1 和Pb的混合标准溶液，标准溶液浓度见表1。使用在线内标组件，内标元素为Sc、Ge、Y和Tb， 浓度均为 200 ug/L。 表1标准溶液浓度及分析元素质量数 分析元素 标准曲线浓度(ug/L) STD1 STD2 STD3 STD4 STD5 STD6 75As 0 0.1 0.5 1 5 20 111Cd 0 0.1 0.5 1 5 20 52Cr 0 0.1 0.5 1 5 20 208Pb 0 0.1 0.5 1 5 20 205T1 0 0.1 0.5 1 5 20 注：使用氦气碰撞模式 2.2部分元素标准曲线如下： 图11As元素的标准曲线 r=1.00000 图2 Cr元素的标准曲线 r=0.99997 图3]3 Pb元素的标准曲线 r=0.99998 图44Tl元素的标准曲线 r=0.99998 2.3元素质量轮廓图 下图为元素的质谱峰轮廓图。 kcps TI：205 kcps Pb：208 图7Cd元素普峰轮廓 As元素谱峰轮廓 2.4方法检出限 按照实验方法对标准曲线空白的分析元素进行11次测定，以结果的3倍标准偏差所对应的浓度值作为仪器检出限，并根据样品处理方法计算方法检出限，结果列于表2。 表2仪器检出限和方法定量限(ug/L) 元素 仪器检出限 方法检出限 As 0.02 0.8 Cd 0.001 0.04 Cr 0.007 0.28 Pb 0.02 0.8 T1 0.0005 0.02 2.5方法准确性 按照实验方法，测定冻干牛血铅、镉标准物质 GBW09139j。分析结果表明，样品测定值与标准值吻合，3次测定的标准偏差小于3%。该法的精密度和准确度较高。 表3冻干牛血铅、镉标准物质GBW09139j测定结果(ug/L) 样品名称 分析元素 理论值 测定值直 RSD (n=3)(%) GBW09139j 111Cd 1.22±0.09 1.28 2.48 208Pb 117±15 100 0.71 2.6样品分析结果 使用ICPMS-2030 测定了医院提供的血液样品中Cr、Cd、As、Tl 和 Pb的含量，并进行加标回收实验以验证方法的准确性。实验结果表明，该方法精密度 RSD 小于3%， 各元素加标回收率为96~108%，分析结果见表4。 表4血液样品分析结果 元素 校正内标 血液中结果 RSD(%) 加标浓度 加标回收率 (pg/L) (n=3) (pg/L) (%) 75As 72Ge 3.17 2.29 0.50 98 111Cd 89Y 0.28 1.55 0.50 96 52Cr 45Sc ND 0.50 108 208Pb 89Y 34.9 0.22 0.50 98 205T1 159Tb ND -- 0.50 96 ND：未检出 结论 使用岛津 ICPMS-2030 电感耦合等离子体质谱仪，测定了血样样品Cr、Cd、As、T1 和 Pb的含量。实验结果表明，各元素线性关系良好，相关系数均大于0.99997，使用物标准物质 GBW09139j进行验证，元素的测定值与标准值吻合，样品测定 RSD 小于3%，样品回收率为96~108%，该方法各元素检出限为 0.8~0.02 ug/L。该方法操作简单快速，精密度好，准确度高，适用于有毒金属中毒案件的检测。 使用岛津ICPMS-2030电感耦合等离子体质谱仪，测定了血样样品Cr、Cd、As、Tl 和Pb的含量。实验结果表明，各元素线性关系良好，相关系数均大于0. 99997，使用物标准物质GBW09139j进行验证，元素的测定值与标准值吻合，样品测定RSD小于3%，样品回收率为96~108%，该方法各元素检出限为0.8~0.02 µg/L。该方法操作简单快速，精密度好，准确度高，适用于有毒金属中毒案件的检测。