化妆品中丁子香酚检测方案(气质联用仪)

气相色谱三重四极杆质谱法测定化妆品中12种致敏原 摘要：本文建立了三重四极杆气质联用仪检测化妆品中12种致敏原的测定方法。结果表明，采用岛津公司 GCMS-TQ8030分析12种致敏原化合物，在 0.01~1.0 mg/L 浓度范围内线性良好， 0.1 mg/L的标准品溶液的峰面积 RSD 均小于3.5%(n=5)，各组分回收率均在80%以上，完全满足检测的要求。 关键词： 三重四极杆气质联用仪 化妆品 致敏原 日用香精是化妆品的重要组成部分，但其中一部分对人体有害，为此欧盟和中国的化妆品法规对化妆品中香料的使用作了明确的规定，特别是欧盟化妆品法规(Regulation(EC)1223/2009)制定了26种致敏原在化妆品中的最高限量，要求在驻留类化妆品中其含量不得高于0.001%，非驻留类化妆品中含量不得高于0.01%，并要在化妆品的成分表中注明。 目前化妆品中致敏原类成分的检测主要有高效液相色谱法、气相色谱质谱法等。串联质谱能够提供足够的化合物结构信息，可用于定性分析及推测化合物结构，准确可靠，特征母离子和子离子的一一对应性使之排除干扰能力强，定量时本底值低，检测灵敏度高，特别适用于分析背景干扰严重、定性困难、被测化合物含量很低的样品。 本实验通过甲醇超声萃取，利用岛津公司三重四极杆气质联用仪 GCMS-TQ8030 对化妆品中12种致敏原进行分析，该法检测线性范围宽，线性关系及重复性良好，定量准确。 1.实验部分 1.1仪器 岛津三重四极杆气质联用仪 GCMS-TQ8030 1.2分析条件 色谱谱： Rtx-Wax 30 mx0.25 mmx 0.25 um 色谱柱温度：：100℃(1min)_25℃/min_170℃_10℃/min_235℃(10 min) 进样口温度：240℃ 碰撞气：氩气 载气控制方式：恒线速度 线速度：37.0 cm/sec 进样方式： 不分流进样 进样量：1.0uL 离子化方式：EI 离子源温度： 200℃ 色谱质谱接口温度： 240℃ 检测器电压：调谐电压+0.3kv 采集方式： MRM模式，各组分 MRM 条件见表1。 2.样品前处理 准确称取化妆品试样1.0 g于20 mL具塞刻度比色管中，准确加入甲醇至10mL， 超声 15 min， 以12000 r/min 高速离心15 min， 取上清液加入2g无水硫酸钠脱水，经0.45 um 有机滤膜过滤，滤液供测定用。 3.结果与讨论 3.1 12种致敏原组分混合标准溶液色谱图 图112种致敏原组分混合标液 MRM图 表1112种致敏原组分 MRM 条件 ID 中文名称 英文名称 CAS No. 定量离子 碰撞能量 定性离子 碰撞能量 (m/z) CE (m/z) CE 1 香叶醇 Geraniol 106-24-1 123>81 10 123>163 10 2 苯甲醇 Benzyl alcohol 100-51-6 108>79 14 108>77 26 3 丁子香酚 Eugenol 97-53-0 164>149 10 164>104 14 4 肉桂醇 Cinnamyl alcohol 104-54-1 134>92 10 134>105 20 5 异丁子香酚 Isoeugenol 97-54-1 164>149 10 164>104 10 6 香豆素 Coumarin 91-64-5 146>118 10 146>90 20 7 新铃兰醛 Lyral 31906-04-4 136>79 20 136>117 10 8 戊基肉桂醇 Amylcinnamyl alcohol 101-85-9 133>115 10 133>77 26 9 6-甲基香豆素 6-Methylcoumarin 92-48-8 160>132 10 160>104 22 10 7-甲基香豆素 7-Methylcoumarin 2445-83-2 160>132 10 160>104 22 11 水杨酸苄酯 Benzyl salicylate 118-58-1 91>65 10 228>210 3 12 7-甲氧基香豆素 7-Methoxycoumarin 531-59-9 176>148 10 148>133 10 3.2标准曲线及检出限 12种致敏原组分混合标液用甲醇配制成标准储备液，再用该标准储备液配制成液度为10、50、100、500、1000 ug/L 系列标准工作液，以 MRM 方式采集，各组分线性关系均在 0.999 以上。部分典型致 敏原组分标准曲线见图3所示。以3倍信噪比计算各组分检出限，结果见表3。 图2 部分致敏原组分标准曲线 3.3仪器精密度测试 取12种致敏原组分混合标准溶液(100ug/L) 连续测定5次，考察仪器精密度。结果见表2。 表2 峰面积重复性结果 No. 化合物名称 1 2 3 4 5 RSD(%) 1 香叶醇 42428 43237 43049 42105 41658 1.5 2 苯甲醇 824524 822736 821092 796923 812571 1.4 3 丁子香酚 369198 369418 356522 357755 352187 2.1 4 肉桂醇 234400 242117 241388 236122 235903 1.5 5 异丁子香酚 132853 139324 131695 131950 128968 2.9 6 香豆素 1049401 1057659 1054405 1029928 1031775 1.2 7 新铃兰醛 50188 52504 51652 49748 49312 2.7 8 戊基肉桂醇 73062 74677 73062 71198 70991 2.1 9 6-甲基香豆素 811169 792517 826517 774092 769582 3.0 10 7-甲基香豆素 817553 837135 824849 811553 831068 1.2 11 水杨酸苄酯 52014 51374 54799 51011 54305 3.3 12 7-甲氧基香豆素 804741 800654 766681 764419 762182 2.7 3.4回收率测试 分别取爽肤水和洗面奶空白样品各1.0g， 将12种致敏原组分混合标准溶液添加于该两样品中，添加浓度为 100 ug/kg， 按上述方法进行分析，考察方法回收率。回收率测定结果见表2。各组分回收率均在80%以上，完全满足检测的要求。 表3 回收率及检出限 No 化合物名称 线性关系R 爽肤水 洗面奶 检出限 平均回收率% RSD%(n=3) 平均回收率% RSD%(n=3) (ug/kg) 1 香叶醇 0.9998 91.6 1.9 85.2 2.5 0.8 2 苯甲醇 0.9998 100.8 2.1 91.5 1.9 0.2 3 丁子香酚 0.9994 98.7 1.7 90.2 3.2 0.1 4 肉桂醇 0.9996 96.2 1.9 95.1 3.1 0.3 5 异丁子香酚 0.9993 102.6 2.1 86.8 2.5 0.3 6 香豆素 0.9998 101.3 2.2 95.6 2.8 0.2 7 新铃兰醛 0.9996 95.7 1.3 97.2 1.5 0.8 8 戊基肉桂醇 0.9999 100.1 2.1 91.7 2.7 3.0 9 6-甲基香豆素 0.9999 94.6 1.4 99.2 1.9 0.3 10 7-甲基香豆素 0.9999 99.1 1.3 96.2 1.8 0.2 1 水杨酸苄酯 0.9993 96.4 3.0 84.8 4.4 1.5 12 7-甲氧基香豆素 0.9999 103.3 2.7 98.3 2.9 0.3 3.5样品测定 对市场销售的洗面奶、沐浴露、爽肤水、香水等样钻进行测定，其中某品牌香水检测出水杨酸苄酯，图3为该香水样品色谱图，该样品中水杨酸苄酯含量为 19.2 mg/kg。 其余样品均未检测出上述12种致敏原组分。 图3香水样品色谱图 4.结论 建立了三重四极杆气质联用仪检测化妆品中12种致敏原的测定方法。各组分在10~1000pg/L 浓度范围内线性良好，对 100 ug/L 的12种致敏原组分连续测定5次，12种组分的峰面积 RSD 均小于3.5%，重复性好，各组分回收率在80%以上，完全满足化妆品中致敏原检测的要求。