电子电器产品中邻苯二甲酸酯检测方案(气质联用仪)

thermoscientific应用指南 5.36E7TIC F：+cEIFull ms[50.00-500.001MS pla-30 气相色谱-质谱法测定电子电器产品中邻苯二甲酸酯 余 玮韦余种天 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 关键词： ISQ单四级杆质谱仪；电子电器；TG-5MS色谱柱目标：建立简单，高效的气相色谱质谱检测方法，灵敏、快速测定电子电器产品中塑化剂的含量。 引言 电子电器产品中含有大量塑料、橡胶、油漆、纺织品等聚合物材料，邻苯二甲酸酯主要作为增塑剂用以聚合物材料及其制品中，以增加产品的柔软性、延展性，提高强度。然而，邻苯二甲酸酯类化合物在聚合物中为游离状态，极易转移进入环境，广泛分布于水体、大气、土壤中，成为全球最普遍的污染物之一。同时塑料制品、玩具及儿童用品常与人体接触，尤其是儿童咬玩时，渗出该物质对肝脏、生殖系统均可能产生危害，造成内分泌失调，甚至有致癌危险。为此，世界各国都立法规定邻苯二甲酸酯的使用。我国作为电子电气产品出口大国，近年来出口量逐年递增，因此建立简便、快读准确的定性定量分析邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法，具有非常重要的意义。 2014年12月，欧盟委员会提议修改2011/65、EU( RoHS 2 )附录2某些有害物质的限制。拟议的修订案将邻苯二甲酸 仪器 Trace1310-ISQ气相色谱质谱联用仪，配El源( ThermoScientific ) ； AS1310 自动进样器(Thermo Scientific) 索氏提取装置 天平 漩涡混合器( Thermo Scientific ) 耗材 色谱柱： TG-5SilMS(30 mx0.25 mmx0.25um)( ThermoScientific， PN：26096-1420) 试剂与标准品 7种邻苯二甲酸酯标准品：含量2000mg/L，购自 Dr.Ehrenstorfer二氯甲烷，色谱纯 标准曲线配置：准确量取500pL 加入到10mL玻璃容量瓶中，二二氯甲烷定容，得到 100mg/L 标准储备液。 分别吸取 100pl， 200pl， 300pl， 400ul， 500pl 的100mg/L标样储备液加入到1mL容量瓶中，加入二氯甲烷至刻度，得到7种邻苯二甲酸酯浓度为 10ug/ml， 20ug/ml， 30ug/ml， 40pg/ml， 50pg/ml的系列标样。 准确称取 0.2g样品滤纸筒包好，放入索氏提取装置中，加入160mL二氯甲烷溶液，75℃索氏提取8小时，冷却至室温，倒出溶液，用二氯甲烷洗涤3次，收集洗涤液，定容至10mL， 取样， 待 GCMS分析。 ( 色谱 柱： T G-5SILMS( 3 0m* 0 .25 m m *0 .25um ) ； ) ( 柱 温 ：： 1 80℃ ( H ol d 1min)， 以 1 0 ℃ / m in 升 至2 60℃ ( Ho l d ) 5min)， 以10℃ /min 升至 300℃ (Hold 2min)； 进样模式：不分流进样，不分流时间为 1min； 进样量：1pL； ( 进样口 温度 ：2 8 0 ℃， 脉冲分 流进样， 进 样 体 积 1.0ul ， 分流 比 ：5 0 ： 1 ) 载气：氦气(99.999%)，恒流模式，1 mL/min； 质谱离子源温度：280℃，传输线温度：300℃；El 模式扫描模式： SCAN 范围：50-550； SIM 模式：2-7min定量离子：149，定性离子：223、205、、1121： 7-11min 定量离子：149，定性离子：91、206、238；11-17min 定量离子：149，定性离子：169、279、1113 结果与讨论 1.1线性关系、检出限及 RSD： 将标准溶液上机分析，采用上述仪器方法对7种邻苯二甲酸酯的色谱图见图1。分离度良好且特征离子峰显著，表明该方法适于对该类物质的分离，灵敏度高。以测定峰面积为纵坐标，以对应标准溶液浓度为横坐标，绘制标准曲线，标准曲线如表1所示。结果表明，在10~50pg/ml范围内具有良好线性关系。分别在样品中加入2种不同浓度标准品1ng、25ng，回收率如表2所示。 1.2 实际样品测定 采用上述方法对客户实际样品及平行样进行了检测及分析，根据标准曲线对其进行定量。对于空白，无检出(见图2)。对于样品，三种邻苯二甲酸酯有检出(见图3)，具体结果见表1。可以看出，使用 Trace GC 1310 +ISQLT 以上述方法能够很好地符合对实际样品中邻苯二甲酸酯的准确测定。 图1浓度为30ug/ml的7种邻苯二甲酸酯的总离子流图 图2空白的总离子流图 cE M 图3样品的总离子流图 表1保留时间、线性及检出限数据 序号 化合物 保留时间/min 线性范围 ug/mL 线性方程 相关系数 检出限/ug/mL RSD/% 1 DEP 3.53 10-50.0 Y=0.0000287107+567674*X 0.9987 0.039 0.78 2 DIBP 5.56 10-50.0 Y=-0.00002608434+576844*X 0.9964 0.068 1.34 3 DBP 6.42 10-50.0 Y=-0.0000945694+1996600*X 0.9958 0.056 0.76 4 DPP 8.08 10-50.0 Y=-0.000026761+4378820*X 0.9998 0.015 0.99 5 BBP 10.06 10-50.0 Y=-0.0000361391+664989*X 0.9924 0.044 0.71 6 DEHP 11.89 10-50.0 Y=-0.0000405427+739350*X 0.9924 0.167 1.18 7 DIDP 15.19 10-50.0 Y=-0.0000365231+0.0529834*X 0.9989 0.250 1.82 表27种邻苯二甲酸酯的加标回收率 序号 化合物 加标量 1ng 回收率/% 加标量 25ng 回收率/% 1 DEP 117.3 99.9 2 DIBP 98.8 77.7 3 DBP 101.2 109.7 4 DPP 118.2 99.3 5 BBP 110.2 120.0 6 DEHP 96.7 98.7 7 DIDP 100.5 117.0 表3实际样品中三种邻苯二甲酸酯的含量测定值 样品名称 样品称量质量 定容体积 实际样品中DBP浓度 实际样品中BBP 浓度 实际样品中DEHP 浓度 (g) (ml) (mg/kg) (mg/kg) (mg/kg) Sample1 0.2030 10 119 220 399 Sample2 0.2053 10 133 230 415 平均值 126 225 407 标准偏差 9.90 7.07 11.31 相对标准偏差 7.86% 3.14% 2.78% 样品中的邻苯二甲酸酯用二氯甲烷索氏提取，采用赛默飞世尔新型的气相色谱质谱仪检测和确证，外标法定量。结果表明，川七种邻苯二甲酸酯的平均回收率为 77.7-120.0%之间，此法操作简单，科学准确，灵敏度高，能够满足电子电器产品中邻苯二甲酸酯的分析要求。 ( [1 ] GB /T 2 2 048 -2 0 0 8，玩 具及 儿 童用 品 聚氯 乙 烯塑料 中邻苯二甲酸酯增 塑剂的 测 定 [ S 1. ) ( [ 2 ] E N 14372 -20 04 C hil d u se and c a re arlic l es- c ul e y andfee d ing u t en si l- Sa fet y req ui rem en t s a n d t ests [S] ) ( [3 ] CPSC -C H-C 1 0 01- 0 9 .2， Stan d ard Ope ra ting P roced u refo r De t er mi n at i o ng o f Pht h a la te s [ S] ) 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 www.thermofisher.com 全国服务热线：800810 5118400 650 5118(支持手机用户) SCIENTIFIC