饲料中氟离子检测方案(离子色谱仪)

2标准溶液的制备AN_C_IC-090 廖冬丽 李德文 钟新林赛默飞世尔科技(中国)有限公司 关键词 离子色谱饲料氟离子 目标 建立一种简单的离子色谱方法测定饲料中氟离子的方法。通过低温炭化，高温灰化去除饲料中有机物杂质，在选定的色谱条件下，氟离子和常规阴离子有较好的分离度，氟离子的检测限达到0.5pg/L，线性范围1-500 pg/L，线性相关系数是0.9996。 引言 氟是动物生命活动的必需微量元素， 可以抑制牙齿表面酶和酸细菌代谢过程，并对降低钙在主动脉的沉积有重要作用，但同时氟也是有毒元素，过多也会引起氟中毒，家禽早期出现跛行或骨折，近似钙磷缺乏症及牙齿病变。11.2因此，要对饲料中的氟进行检测。在国家标准方法中选用离子选择性电极法，根据氟离子选择性电极和参比电极在被测试液中电位差随溶液中氟离子活度的变化而改变进行对氟离子的测定。[3] 氟离子选择性电极方法中测定溶液的pH值须严格控制，溶液过酸或过碱都会影响氟离子测定结果。同时，试液中含有 Fe， Al+会和氟离子形成难电离的络合物干扰测定结果。另外，高浓度的氟离子会使氟离子选择性电极出现钝化现象，测定的准确度会变差。因此，本文建立了一种简单的离子色谱法测定饲料中的氟离子。 仪器 Thermo Scientific M DionexMICS-2100离子色谱系统，包括-等度泵-淋洗液发生器 EGC ⅢII KOH (P/N 074532)-电导检测器 Thermo Scientific Dionex AS-AP自动进样器 耗材 Thermo ScientificM Target2MNylon Syringe Filters (0.45 um， 30 mm，P/N F2500-1) 一次性使用无菌注射器，1mL(上海米沙瓦医科工业有限公司) OnGuard II Na (2.5 cc P/N 062962) 氟离子 (Fisher Scientific P/N S299-100) 氯离子 (Fisher Scientific P/N S671-500) 溴离子 (Fisher Scientific P/N S255-500) 硫酸根 (Fisher Scientific P/N S429-500) 磷酸根 (Fisher Scientific P/N S377-500) 亚硝酸根 (Fisher Scientific P/N S347-250) 硝酸根 (Fisher Scientific P/N S343-500) 准确称取一定量(精确到0.001g)的含氟离子的钠盐配制成氟离子浓度为 1.000 g/L 的标准品诸备液。 取适量氟离子标准品隹备液(1.000g/L)，以水逐级稀释成浓度分别为1、5、10、20，50、100、200和500 ug/L 的标准工作溶液。 样品前处理 样品前处理：准确隹取1g样品1，3，4，5，0.5g样品2(精确到1mg)分别置于镍干锅中，加入0.68g水，2g50%液体 NaOH， 使其均匀覆盖样品，在电炉上低温105度固定氟离子，然后温度逐渐升至160度蒸干水分。将镍埚移入马弗炉中，200℃保持20 min， 然后升至300℃保持20min， 500℃保持10min， 取出冷至室温， 以50mL超纯水分数次洗涤条埚，合并入离心管中。然后过滤膜和OnGuardINa柱，稀释30倍后备用。 加标样品：准确称取上述量的样品(精确到1mg)置于镍干锅中，加入适当量的氟离子标液(500ug/L)，其余用水补齐，然后加入2g50%液体NaOH。其余步骤同上。 实验条件 分析柱： lonPac AS19 分离柱，4x250mm(P/N 062885) 保护柱： lonPac AG19 保护柱，4mm x 50 mm (P/N 062887) 淋洗液： KOH 梯度，0-9 min， 7 mM； 9.1-16 min， 50 mM；16.1-24 min， 7 mM；流速： 1.0 mL/min定量环： 100 pL柱温： 30℃检测器： 电导检测抑制器： 阴离子自动电解连续再生微膜抑制器 ASRS300-4mm (P/N 064554)，抑制电流124mA背压： 2515 psi背景电电：0.38uS 图1.阴离子标准溶液色谱图. 色谱峰：1-氟离子，2-氯离子，3-亚硝酸根离子，4-溴离子和硫酸根，5-硝酸根离子，6-磷酸根离子 lonPac AS19 柱是以 KOH 为淋洗液的高容量阴离子交换柱，主要用于分析卤素、含氧酸和饮用水、废水和其它复杂样品基体中的常见无机阴离子。在选定的色谱条件下，氟离子和其他常规阴离子有较好的分离度。 方法重现性 为考察方法的重现性，连续进样7次浓度均为20pg/L 的氟离子标准溶液，测得被测离子的保留时间(t)和色谱峰面积(A)的相对标准偏差(RSD)分别为0.025%和2.652%。依次进样氟离子标准工作溶液，以氟离子离子的浓度(c， ug/L)为横坐标，以色谱峰面积(A)的平均值为纵坐标，绘制标准工作曲线，考察线性范围，如图2所示，线性曲线为 A=0.0021c-0.0044， R’=0.9997。以信噪比S/N=3计算方法对氟离子离子的检测线(LOD)为0.5pg/L。 图2.氟离子标准工作曲线 图3.饲料样品色谱图。(a)空白，(2)样品1-沸石粉样品， (c)样品2-鱼粉样品，(d)样品3-海水鱼样品， (e)样品4-幼虾样品，(f)样品5-预混料样品。 将稀释好的样品按照所示的色谱条件分析。图3所示为饲料样品色谱图。在样品中加入氟离子标准溶液，和样品同样的处理步骤进行加标回收实验，加标回收率见表3，加标回收率良好，可见样品分析方法可靠。 表3.饲料样品测定结果 Detected(mg/Kg) Added(mg/Kg) Found(mg/Kg) Recovery(%) Sample 1 77.6 90.1 85.8 95.2 Sample 2 147.6 181.8 191.8 105.5 Sample 3 92.3 103.5 86.2 83.3 Sample 4 123.8 161.9 113.2 69.9 Sample 5 250.7 240.9 197.6 82.0 ( 参考文献 ) ( 1. 高 静 ，离子色谱法测定水产配合饲料中氟离子含量. 福建分析测试，2009，18(4)，35-36。 ) ( 2.冯吉，刘乐琳，陈俊，刘欣，赵凤仙潘志明，周路明， 离子色谱法测饲料中的氟.粮食与饲料工业，2010， 5. ) ( 3. GB/T 13083-2002饲料中氟的测定离子选择性电极法 ) ( Detection o f f luorion c o n t ents i n f eed w ith ionchromatography ) ( 1. ThermoFisher Scientific (China)， Shanghai 201203， China； ) Abstract： A new method with ion chromatography for the detection offluoride in feed has been developed. It shows a good linear relation inthe range of 1-500 ug/L， the R2=0.999. The detection limit was 0.5 ug/L.The method had accurate result and can be adapt to determinate thefluorion anion in feed. Keywords： ion chromatography， feed， fluorion 赛默飞世尔科技(中国)有限公司 免费服务热线：800810 5118400 6505118(支持手机用户)