鹰爪豆净油中ToFMS分析检测方案(毛细管柱)

2012年第9期(总第302期)烟草化学/Tobacco Chemistry 北京豫维科技有限公司联系人：水先生电话：18911849923 鹰爪豆净油挥发性成分的 GCxGC/TOFMS分析 李智宇'，冒德寿*，徐世娟?，刘 强，丁中涛 1.红塔烟草(集团)有限责任公司技术中心，云南省玉溪市红塔大道118号 653100 2.云南大学化学科学与工程学院，昆明市翠湖路52号 650091 摘要：建立了鹰爪豆净油的全二维气相色谱飞行时间质谱(GCxGC/TOFMS)指纹图谱，通过质谱图库检索、保留指数比对、标准化合物参照及文献验证等方法对挥发性成分进行了分离鉴定。结果表明：①从鹰爪豆净油中共鉴定出150种挥发性成分，其中含量较高的成分主要有亚油酸甲酯(10.70%)、亚麻酸(7.90%)、棕榈酸(7.66%)、邻氨基苯甲酸甲酯(5.30%)、蘑菇醇(3.65%)、月桂酸乙酯(3.43%)、苯甲酸苄酯(2.97%)、亚油酸乙酯(2.97%)、癸酸乙酯(2.68%)、硬脂酸甲酯(2.68%)、芳樟醇(2.55%)、α-金合欢烯(2.46%)、苯乙醇(2.22%)、油酸甲酯(2.05%)、硬脂酸乙酯(2.05%)和亚麻酸甲酯(2.00%)；②正构烷烃、芳香环类和非环类物质在Rxi-5Sil MS×DB-17ht 柱系统上实现了族组分分离。 关键词：鹰爪豆；净油；挥发性成分；全二维气相色谱飞行时间质谱(GCxGC/TOFMS)；烟用香料 中图分类号：TS656*.5 文献标识码：A 文章编号：1002-0861(2012)09-0051-07 Analysis of Volatile Components in Absolute Oil of Spartium junceum L. with ComprehensiveTwo-Dimensional Gas Chromatography/Time-of-Flight Mass Spectrometry LI Zhiyu'， MAO Deshou"， XU Shijuan， LIU Qiang'， and DING Zhongtao 1. Technology Center， Hongta Tobacco (Group) Co.， Ltd.， Yuxi 653100， Yunnan， China 2. School of Chemical Science and Technology， Yunnan University， Kunming 650091， China Abstract： The volatile components in absolute oil of Spartium junceum L. were identified by GCxGC/TOFMSand fingerprint spectrum was established by means of MS library search， retention index comparison， standardand document verification. The results showed that： 1) 150 volatile components were identified， and the majorcomponents included methyl linoleate (10.70%)， linolenic acid (7.90%)， palmitic acid (7.66%)， methyl2-aminobenzoate (5.30%)， mushroom alcohol (3.65%)， ethyl laurate (3.43%)， benzyl benzoate (2.97%)， ethyllinoleate (2.97%)， ethyl decanoate (2.68%)， methyl stearate (2.68%)， linalool (2.55%)， a-farnesene (2.46%)，phenethanol (2.22%)， methyl oleate (2.05%)， ethyl stearate (2.05%)， and methyl linolenate (2.00%). 2) Thegroup fractions of n-alkane， cyclical aromatic compounds and noncyclic compounds were well separated onRxi-5Sil MSxDB-17ht column systems. Keywords： Spartium junceum L.； Absolute oil； Volatile component； GCxGC/TOFMS； Tobacco flavor 鹰爪豆( Spartium junceum L.)，原产欧洲西部、大西洋区域和地中海区域，花瓣和小嫩叶可入药，作为强心剂、催吐剂和倾泻剂，而植物整株则是利尿的特效药. 基金项目：中国烟草总公司科技重大专项项目“红塔山品牌增香保润研究”(110200902020)。 ( 作者简介：李智宇(1975一)，女，硕士，工程师，主要从事烟用香精香料研究。E-mail ： fyxing@hongta.com 电话：0877-2965129； ) ( *通讯作者：冒德寿 E-mail ：maodeshou@hongta.com. ) ( 收稿日期：2012-03-19 ) 责任编辑：洪广峰 E-mail：hgf@ztri.com.cn 电话：0371-67672660 鹰爪豆净油具有极高的经济价值，在蜂蜜、无花果、李子、杏仁、桃子和烟草等香精中应用广泛。Elisabetta等1利用气相色谱-氢火焰离子化检测/质谱联用法(GC-FID/MS)对鹰爪豆净油的挥发性成分进行了分析，共鉴定出36种物质， Cerchira等利用 GC-FID 对9种高级脂肪酸进行了定量分析，此外，营养成分、功能性纤维素、黄酮等非挥发性成分5-8的研究已有报道。由于植物净油的成分复杂，一维GC的分辨能力比较有限，全二维气相色谱(GCxGC)具有峰容量大、分辨率高、族分离和瓦片效应等°特点，特别适合于烟草、中草药和 北京豫维科技有限公司联系人：水先生电话：18911849923 天然香料等复杂体系的分析，因此，采用高分辨全二维气相色谱飞行时间质谱(GCxGC/TOFMS)对鹰爪豆净油的挥发性成分进行分析，可为开发犬然烟用香料提供参考。 3 材料与方法 1.1 材料、试剂和仪器 鹰爪豆豆油(食用级，法国 Biolandes公司)；二氯甲烷(AR，天津市风船化学试剂科技有限公司)；正己烷(色谱纯，百灵威科技有限公司)；正构烷烃C，~C30、乙偶姻、丁酸、异戊酸、蘑菇醇、6-甲基-5-庚烯-2-酮、苯乙、芳樟醇及油酸等标样(纯度≥95%，美国Sigma-Aidrich 公司)；(Z)-茉莉酮[纯度≥95%，上海爱普香料(集团)有限公司；茉莉内酯[纯度≥95%，华宝食用香精香料(上海)有限公司。Selectable 1D/2D7890A全二维气相色谱(美国 Agilent 公司)/LECO 飞行时间质谱仪，配备 Pegasus 4D 工作站(美国LECO公司)； Cijector 香精香料注射机(德国 Heinrich Burghart公 1.2 方法 1.2.1鹰爪豆净油的GCxGC/TOFMS 分析 鹰爪豆净油用二氯甲烷稀释成质量分数为5%的溶液，直接进样进行 GCXGC/TOFMS分析。分析条件为： 色谱谱1(D1)：Rxi-5Sil MS 熔融石英毛细管柱(60mx0.25 mmx0.25 um，美国Restek公司)；色谱柱2(D2)DB-17ht熔融石英毛细管柱(1.5mx0.10 mmx0.10 um， 美国 Agilent公司)；进样口温度：250℃；载气：Hc；流速：1.0mL/min；一维升温程序：60℃(1 min)mn>280℃(15 min)；二维升温程序：75℃(1min)3℃/min，295℃(15 min)。 调制器温度：高于D1炉温10℃；冷却剂：液氮；热调制气：压缩空气；冷调制气：高纯N；调制周期：7s(热气持续1.4s，令气持续2.1s)；进样量：1.0uL；分流比：50：1；数 据采集速度：100 Hz，传输线温度：280℃；电离方式：EI；离子源温度：200℃；电离能量：70eV；溶剂延迟：350 s；质量数范围：40~450 amu；扫描方式：选择离子；数据采集速率：100 spec/s；检测器电压：1450V；灯丝电压：70V；质量补偿(mass defect)：-66；平滑谱图所需点数：6；峰宽：6s；数据处理： Pegasus 4D 工作站。 1.2.2保留指数测定 用正己烷将正构烷烃Cr~C30稀释成质量分数均为1%的溶液，并用0.45 um 有机相滤膜过滤，按1.2.1节条件进行色谱分析，利用 Pegasus 4D 工作站将自动计算出保留指数。 1.2.3鹰爪豆净油成分的定性 采用LECO Pegasus 4D工作站自动谱图识别和手动检索进行定性。对于没有标准品的组分，先筛选出相似度≥850的峰，再结合保留指数(RI)与文献报道101，一般以1%作为检索的尺度。对于有标准品的组分，采用标样加入法，结合相同分析条件下的 GC/MS 鉴定结果进行定性。 2 结果与讨论 2.1 鹰爪豆净油的挥发性成分 将鹰爪豆净油挥发性成分的MS图与谱库比对后，相似度≥850的峰共有186个峰，与文献中的保留指数(误差≤1%)及标准品比对后，共鉴定出150个挥发性化合物，见表1。由表1可知，其峰面积占总峰面积的91.97%，其中醛类8种，酮类11种，羧酸类13种，酯类50种，内酯类5种，醚类3种，酚类8种，醇类21种，杂环类4种，烷烃类21种，烯烃类6种，其中含量较高(≥2%)的成分主要有：亚油酸甲酯(10.70%)、亚麻酸(7.90%)、棕榈酸(7.66%)、邻氨基苯甲酸甲酯(5.30%)、蘑菇醇(3.65%)、月桂酸乙酯(3.43%)、苯甲酸苄酯(2.97%)、亚油酸乙酯(2.97%)、癸酸乙酯(2.68%)、硬脂酸甲酯(2.68%)、芳樟醇(2.55%)、α-金合欢烯(2.46%)、苯乙醇 序号 化合物 CAS号 保留时间/min 匹配度/% RI** Rlexp 相对含 RT RT 正 反 量/% 1 异戊醛/isovaleraldehyde 590-86-3 6.03 1.50 92 92 702 698 0.112 2 正庚烷/heptane 142-82-5 6.07 1.35 99 98 700 700 0.005 3 2-乙基喃/2-ethyl furan 3208-16-0 6.10 1.47 92 92 705 702 0.010 4 丙酸乙酯/ethyl propanoate 105-37-3 6.28 1.49 91 91 709 710 0.005 5 乙偶姻/acetoin* 513-86-0 6.29 1.61 96 95 711 711 0.002 6 3-甲基-1-烯-3-醇/3-methyl-1-petene-3-ol 918-85-4 6.54 1.51 91 91 721 721 0.005 7 丁酸/butanoic acid* 107-92-6 7.47 1.67 95 93 770 769 0.097 8 2-酮/2-hexanone 591-78-6 7.70 1.69 94 89 792 790 0.018 9 3-己醇/3-hexanol 623-37-0 7.90 1.62 89 95 795 793 0.006 序号 化合物 CAS号 保留时间/min RT RT： 匹配度/% 正 反 -RI ** Rlexp 相对含 量/% 10 丁酸乙酯/ethyl butanoate * 105-54-4 8.07 1.66 98 91 800 800 0.158 11 己醛/hexanal 66-25-1 8.17 1.69 91 94 803 802 0.007 12 异戊酸/isovaleric acid* 503-74-2 8.85 1.75 95 94 829 828 0.130 13 2-甲基丁酸/2-methyl butanoic acid 116-53-0 9.05 1.78 94 94 833 831 0.068 14 异戊酸乙酯/ethyl isovalerate * 108-64-5 9.48 1.72 94 93 860 855 0.026 15 叶醇/leaf alcohol 928-96-1 9.54 1.82 95 94 859 858 0.035 16 庚醛/heptanal 111-71-7 11.20 1，85 94 92 903 903 0.005 17 已酸甲酯/methyl hexanoate* 106-70-7 12.11 1.86 94 93 929 927 0.077 18 苯甲醛/benzaldehyde 100-52-7 13.77 2.41 94 92 964 963 0.005 19 苯酚/phenol 108-95-2 14.17 2.35 92 98 976 973 0.007 20 蘑菇醇/mushroom alcohol* 3391-86-4 14.40 1.91 99 91 982 980 3.652 21 6-甲基-5-庚烯-2-酮/6-methyl-5-hcptene-2-one * 110-93-0 14.53 2.06 97 91 986 984 0.110 22 3-辛辛/3-octanone 106-68-3 14.58 1.95 90 90 986 985 痕量 23 月桂烯/mycrene 123-35-3 14.77 1.82 89 88 988 987 0.029 24 2-戊基呋喃/2-pentylfuran 3777-69-3 14.92 1.91 87 86 992 990 0.018 25 3-辛醇/3-octanol 589-98-0 15.05 1.86 85 96 995 994 0.026 26 己酸乙酯/ethyl hexanoate * 123-66-0 15.05 1.92 97 97 996 995 0.308 27 正癸烷/decanane * 124-18-5 15.23 1.64 97 90 1000 1000 0.012 28 乙酸叶醇酯/leaf acetate * 3681-71-8 15.37 2.00 92 89 1004 1002 0.021 29 2，3，5-三甲基吡嗪/2，3，5-trimethyl pyrazine 14667-55-1 15.37 2.27 89 96 1001 1002 0.006 30 乙酸西酯/hexyl acetate 142-92-7 15.63 1.93 95 96 1008 1008 0.007 31 已酸/hexanoic acid 142-62-1 15.75 2.01 96 96 1013 1010 0.528 32 (2E，4E)-庚二烯醛//(2E，4E)-heptadienal * 4313-3-5 15.77 2.20 96 94 1014 1011 0.014 33 对伞花烃/p-cymene 99-87-6 16.50 2.02 94 95 1026 1027 0.013 34 柠檬烯/limonene 138-86-3 (续表1) 序号 化合物 CAS号 保留时间/min 匹配度/% 一正 反 RI** RIexp 相对含 RT RT 量/% 55 辛酸/octanoic acid 124-07-2 23.17 2.13 96 96 1170 1170 0.748 56 苯乙酸甲酯/methyl phenylacetate 101-41-7 23.45 2.68 93 93 1177 1176 0.015 57 丁酸叶醇酯/leaf butanoate 16491-36-4 23.80 2.06 94 94 1185 1183 0.308 58 4-松油醇/4-terpinenol 562-74-3 23.92 2.18 93 93 1183 1186 0.057 59 丁酸己酯/hexyl butanoate 2639-63-6 24.03 1.98 85 86 1191 1188 0.008 60 对甲基苯乙酮/4-methyl acetophenone 122-00-9 24.03 2.61 87 87 1187 1188 0.013 61 辛酸乙酯/ethyl octanoate * 106-32-1 24.27 2.00 99 98 1195 1193 1.540 62 水杨酸甲酯/methyl salicylate 119-36-8 24.38 2.57 95 95 1192 1195 0.042 63 α-松油醇/a-terpinenol 98-55-5 24.50 2.23 97 97 1199 1198 0.770 64 正十二烷/dodecane * 112-40-3 24.20 1.71 95 95 1200 1200 0.031 65 橙花醇/nerol 106-25-2 25.78 2.20 89 89 1226 1226 0.019 66 辛酸异丙酯/isopropyl octanoate 5458-59-3 25.90 1.95 94 94 1230 1228 0.020 67 异戊酸叶醇酯/leaf isovalerate 53398-85-9 25.90 2.03 91 90 1231 1228 0.003 68 苯乙酸乙酯/ethyl phenylacetate* 101-97-3 26.60 2.60 98 96 1244 1244 0.946 69 乙酸苯乙酯/2-phenylethyl acetate 103-45-7 26.73 2.59 94 94 1257 1254 0.286 70 乙酸芳樟酯/linalyl acetate * 115-95-7 26.83 2.08 95 95 1257 1257 0.726 71 香叶醇/geraniol 106-24-1 26.83 2.23 95 95 1258 1257 0.202 72 4-乙基愈创木酚/4-ethyl guaiacol 2785-89-9 28.28 2.59 92 92 1281 1279 0.007 73 茴香脑/anethole 104-46-1 28.63 2.51 91 91 1287 1289 0.004 74 壬酸乙酯/ethyl nonanoate 123-29-5 28.82 2.00 90 90 1290 1292 0.029 75 2-十一酮/2-undecanone 112-12-9 28.82 2.05 95 95 1291 1292 0.035 76 吲引/indole 120-72-9 28.97 3.27 90 91 1296 1296 0.008 77 正十三烷/tridecane* 629-50-5 29.12 1.73 98 98 1300 1300 0.057 78 2-十一醇/2-decanol 1653-30-1 29.28 1.96 97 97 1304 1300 0.051 79 4-乙烯基愈创木酚/2-methoxy-4-vinylphenol (续表1) 序号 化合物 CAS号 保留时间/min 匹配度/% RI*** RIexp 相对含 RT RT 正 反 量/% 95 α-紫罗兰酮/cx-ionone 127-41-3 34.63 2.36 92 92 1426 1425 0.007 96 丁酸苯乙酯/2-phenylethyl butaboate 103-52-6 35.35 2.53 95 95 1440 1441 0.009 97 (E)-石竹烯/trans-Caryophyllene 87-44-5 35.70 2.15 93 93 1448 1450 0.020 98 异丁香酚/isoeugenol 97-54-1 36.03 2.81 91 91 1460 1458 0.006 99 香橙烯/aromadendrene 109119-91-7 36.52 2.21 87 86 1471 1470 0.021 100 β-紫罗兰酮/B-ionone 14901-07-6 37.03 2.45 90 90 1484 1482 0.026 101 茉莉内酯/jasmolactone * 25524-95-2 37.35 3.00 95 95 1485 1486 0.440 102 8-癸内酯/8-decanolatone 705-86-2 37.43 2.85 89 89 1493 1492 0.005 2-十三酮/2-tridecanone 593-08-8 37.45 2.08 91 91 1490 1492 0.902 正十五烷/pentadecane * 629-62-9 37.80 1.77 94 94 1500 1500 1.078 α-金合欢烯/ox-farnesene 502-61-4 37.92 2.11 93 93 1505 1503 2.464 106 月桂酸甲酯/methyl laurate 111-82-0 38.67 2.04 96 96 1526 1525 0.574 107 香醇/elemol 639-99-6 39.90 2.32 88 87 1553 1555 0.075 108 (E)-橙花叔醇/trans-nerolidol* 7212-44-4 40.25 2.17 97 97 1564 1564 0.187 109 苯甲酸叶醇酯/leaf benzoate 25152-85-6 40.72 2.55 91 91 1573 1576 0.125 110 月桂酸乙酯/ethyl laurate 106-33-2 41.30 2.04 94 94 1595 1594 3.432 Bmmm 正十六烷/hexadecane * 544-76-3 41.65 1.79 97 97 1600 1600 0.048 己酸苯乙酯/2-phenylethyl hexanoate 6290-37-5 43.28 2.53 88 89 1642 1644 0.156 苯甲酸/benzoic acid 65-85-0 43.89 2.06 95 95 1665 1664 0.003 2-十五烷酮/2-pentadecanone 2345-28-0 45.27 2.10 93 93 1697 1697 0.123 正十七烷/heptadecane * 629-78-7 45.38 1.82 98 98 1700 1700 0.174 肉豆蔻酸甲酯/methyl myristate 124-10-7 46.20 2.09 92 92 1726 1723 1.870 苯甲酸苄酯/benzyl benzoate * 120-51-4 47.41 3.20 93 93 1761 1763 2.970 肉豆蔻酸/myristic acid * 544-63-8 47.68 2.18 98 98 1773 1773 0.374 肉豆蔻酸完酯/ethyl myristate* 124-06-1 48.65 2.12 99 99 1793 1790 0.139 正十八烷/octadecane * 593-45-3 49.00 (续表1) 序号 化合物 CAS号 保留时间/min 匹配度/% RI ** RIexp 相对含 RT RT， 正 反 量/% 139 亚麻酸乙酯/ethyl linoleate 1194-41-9 60.97 2.35 93 93 2180 2179 0.002 140 油酸乙酯/ethyloleate 111-62-6 61.10 2.44 95 95 2180 2184 1.496 141 硬脂酸乙酯/ethyl stearate 111-61-5 61.43 2.36 94 94 2195 2195 2.046 142 正二十二烷/docosane * 629-97-0 61.63 1.96 94 94 2200 2200 0.051 143 正二十三烷/tricosane * 638-67-5 64.37 2.02 95 96 2300 2302 0.002 144 正二十四烷/tetracosane* 646-31-1 67.03 2.02 90 90 2400 2400 0.004 145 正二十五烷/pentacosane* 629-99-2 69.65 2.08 98 98 2500 2500 0.176 146 正二十六烷/hexacosane * 630-01-3 72.10 2.11 94 94 2600 2600 0.031 147 正二十七烷/heptacosane* 593-49-7 74.55 2.20 97 97 2700 2698 0.264 148 正二十八烷/octacosane* 630-02-4 77.00 2.41 95 95 2800 2801 0.044 149 正二十九烷/noncosane* 630-03-5 79.92 2.67 96 96 2900 2899 0.046 150 正三十烷/triacontane * 638-38-6 83.30 2.98 96 96 3000 3000 0.022 注：①*表示经标准品品证的组分；**表示文献[10]中DB-5柱上数据的平均值。 (2.22%)、硬脂酸乙酯(2.05%)和亚麻酸甲酯(2.00%)。 由文献[11-13]可知，邻氨基苯甲酸甲酯(5.30%)、蘑菇醇(3.65%)、芳樟醇(2.55%)、苯乙醇(2.22%)和苯甲酸苄酯(2.97%)等物质均与烟香能较好谐调，同时能增加烟气的饱满感，这些化合物在增加烤烟烟香和掩盖杂气方面是主要贡献者；高级脂肪酸及其酯类物质如棕榈酸(7.66%)、亚麻酸(7.90%)、亚油酸甲酯(10.70%)、月桂酸乙酯(3.43%)、癸酸乙酯(2.68%)等化合物虽对烟气的香味没有特别明显的直接作用，但可以调节烟气的酸碱度，使烟气醇和，在烟气中起重要的平衡作用，这些物质在降低烟气粗糙感方面起关键作用；此外，微量成分如2，3，5-三甲基吡嗪(0.006%)、异戊醛(0.12%)、异戊酸乙酯(0.026%)等含量低，但香气阈值低，香气强度大，对增加烤烟烟香也具有极为重要的作用。因此，鹰爪豆净油具有潜在的卷烟加香应用价值。 2.2 二维分离系统对鹰爪豆净油的分离效果 鹰爪豆净油样品(5%)总离子流的等高线气泡分类图如图1所示。由图1可知，在第1维，正构烷烃从正庚烷至正三十烷呈现规律性的分布，在第2维，正构烷烃、非环类物质和芳香环类物质依次分布，且彼此不交叉，但脂肪环类物质与非环类物质和芳香环类物质有部分交叠，因此，采用非极性/极性二维柱系统，可以将第1维无法分开的组分在第2维上得到有效的分离，并实现了较好的族组分分离。 2.3 保留指数定性的结果比较 由于天然精油中的化合物存在一些同分异构体或同系物，仅用质谱库检索和匹配度定性会出现多种可能性，使化合物的定性较为困难，甚至会导致错误。保 第1维保留时间/s 白色气泡代表正构烷烃；鲜绿色气泡代表非环类物质；青绿色气泡代表含有芳香环类物质；红色气泡代表脂肪环类物质 图1 鹰爪豆净油的GCxGC/TOFMS气泡图 留指数表示物质在固定液上的保留值行为，具有重现性好、标准统一及温度系数小等优点，是目前使用最广泛并被国际上公认的定性指针，因此采用保留指数可增加定性的准确性。鹰爪豆净油中部分挥发性成分的保留指数定性结果如表2所示。 由表2可知，峰41和43的匹配度分别为99%和97%，其质谱图几乎无差异，计算机检索结果均为反式-氧化芳樟醇，此时，若仅根据质谱库检索按匹配度的高低来确定化学结构及组分名称将比较困难，通过保留指数定性发现，2峰的保留指数为1075和1090，查阅文献可知顺式、反式-氧化芳樟醇的保留指数文献值分别为1078和1088，故可确定峰41和43分为为顺式-氧化芳樟醇和反式-氧化芳樟醇。 长链烷烃、脂肪酸、烷酮等同系物的质谱图也十分 表2 保留指数在鹰爪豆净油挥发性成分鉴定中的应用示例 峰序号 匹配度 质谱库检索 CAS号 分子式 保留指数 文献值 实测值 41 99 反式-氧化芳樟醇 1063-78-8 CH8O： 1088 1075 93 顺式-氧化芳樟醇 5989-33-3 1078 43 97 反式-氧化芳樟醇 1063-78-8 CHi8O： 1088 1090 91 顺式-氧化芳樟醇 5989-33-3 CiH：O： 1078 103 95 2-十一酮 112-12-9 CH2O 1296 1492 93 2-十二酮 6175-49-1 CH0 1395 91 2-十三酮 593-08-8 CBHO 1490 类似，用质谱鉴定常出现误判，因此，利用保留指数定性就更为重要，如表2中峰103，保留指数为1492，经质谱库检索，按匹配度高低顺序排第1~3位的分别是2-十一酮(95%)、2-十二酮(93%)和2-十三酮(91%)，但查阅文献[10]知，上述3种酮的保留指数分别为1296，1395和1490，故根据实测保留指数(1492)可将峰103定为2-十三酮。此外，高级直链羧酸酯类(峰119，127，141)与正构烷烃(峰104，111，115，120，123，128，142，143，144，145，146，147，148，149 和150)等化合物的定性也须经保留指数辅助方可确认。 3 结论 建立了鹰爪豆净油的 GCXGC/TOFMS指纹图谱，利用质谱比对法、保留指数法和标样增量法共鉴定了150种化合物，主要物质是亚油酸甲酯(10.70%)、亚麻酸(7.90%)、棕榈酸(7.66%)、邻氨基苯甲酸甲酯(5.30%)、蘑菇醇(3.65%)、月桂酸乙酯(3.43%)、苯甲酸苄酯(2.97%)、亚油酸乙酯(2.97%)、癸酸乙酯(2.68%)、硬脂酸甲酯(2.68%)、芳樟醇(2.55%)、α-金合欢烯(2.46%)、油酸甲酯(2.05%)、硬脂酸乙酯(2.05%)和亚麻酸甲酯(2.00%)。正正烷烃、芳香类和非环类物质在Rxi-5SilMSxDB-17ht 柱系统上实现了族组分分离。鹰爪豆净油是--种潜在的可增加烤烟香味的天然香原料。 ( 参考文献 ) ( [1] 中国科学院昆明植物研究所.中国植物物种信息数据库 [DB/OL].[2011-9-12].http：//db.kib.ac.cn/eflora/view/search/ Chs _ contents.aspx? L _ name=Spartium junceum L. ) ( [2] Leffingwell. Flavor-Base 2010-Tobacco Edition [DB/CD1. Georgia： Leffingwell & Associates，2010. ) ( [ 3] Elisabetta M， Sara F， Gianluca G. Id e ntification o f vo l atileconstituents from the f lower o il of Spartium j u nceum [ J ]. Journal of Essential Oil Research，2004，16(6)：568-570. ) ( [4] Cerchira T，Chidichimo G ， Ragusa M， e t al. Characterizationand u tilizatio n of Spanish broom (Spartium junceum L.) seed o il[J] . Industria l Corps and Products， 2 010， 31(2)： 423-426. ) ( [5] 张小玲，薛庆中，金川.金雀花营养成分分分析[J].园艺学 报，2004，31(4)：504-507. ) ( [6] Cassano R ， Trombino S ， Bloise E ， et a l . N e w broom fib e r (Spartium junceum L.) derivatives： preparation and characterization [ J ] . Journal of Agricultural and FoodChemistry，2007，55(23)：9 4 89-9495. ) ( 7 Barboni L ，Manzi A ， Bellomaria B ， et a l . Alkanoid c o ntent in four Spartium j j i unceum populations as a defensive strategy against predators [J]. Phytochemistry， 1994，37(4)： 1197-1200. ) ( 8 Yesilada E， Tsuchiya K， Ta k aishi Y， et al. Isolation a n d characterization of free radical scavenging flavonoid glycosides from the e flowers of Spartium j junceum by activity-guided fraction [J]. Journal of Ethnopharmacology， 2000，73(3)：471-478. ) ( [9] 路鑫.全二维气相色谱/飞行时间质谱用于复杂体系分析的方法学研究[D].大连：中科院大连化学物理研究所，2004. ) ( 10 Boelens . ESO 2006 (update 2010) [ DB/CD]. Georgia： Aroma C h emical I n formation S e rvice， 2 0 10. ) ( [ 11] 张悠金，金闻博.烟用香精香料[M].合肥：中国科学技术 大学出版社，1996：137-166. ) ( [ 12] 赵铭钦.卷卷调香学[M]. 北 京：科学出版社，2008： 76-198. ) ( [ 13] 史宏志，刘国顺.烟草香味学[M].北京：中国农业出版 社，1998：13-24. ) 数据址：www. yuweichina.com邮箱watercom 建立了鹰爪豆净油的全二维气相色谱飞行时间质谱(GC×GC/TOFMS)指纹图谱,通过质谱图库检索、保留指数比对、标准化合物参照及文献验证等方法对挥发性成分进行了分离鉴定。结果表明:①从鹰爪豆净油中共鉴定出150种挥发性成分,其中含量较高的成分主要有亚油酸甲酯(10.70%)、亚麻酸(7.90%)、棕榈酸(7.66%)、邻氨基苯甲酸甲酯(5.30%)、蘑菇醇(3.65%)、月桂酸乙酯(3.43%)、苯甲酸苄酯(2.97%)、亚油酸乙酯(2.97%)、癸酸乙酯(2.68%)、硬脂酸甲酯(2.68%)、芳樟醇(2.55%)、α-金合欢烯(2.46%)、苯乙醇(2.22%)、油酸甲酯(2.05%)、硬脂酸乙酯(2.05%)和亚麻酸甲酯(2.00%);②正构烷烃、芳香环类和非环类物质在Rxi-5Sil MS×DB-17ht柱系统上实现了族组分分离。