发酵肉制品中汞检测方案

氢化物发生──冷原子吸收法测定食物中的汞 闫军，金雨琴，陈文平 （北京出入境检验检疫局，北京100029） 摘要 汞是有毒元素之一，如果食品中含汞超标对人体非常有害，造成疾病，有的甚至死亡，故对食品中Hg的测定十分重视，决不可以超标，以免对人体健康带来威胁。测Hg的方法有很多，如专用测汞仪，化学法，原子荧光，冷原子吸收以及氢化发生 冷原子吸收法等，比较各种方法，我们认为氢化物发生 冷原子吸收法较好，具有灵敏度关键词食品，汞，氢化物发生冷 原子吸收法。 1实验部分 1. 1仪器与试剂 1.1. 1仪器 TAS 986原子吸收光谱仪（北京普析通用仪器责任有限公司） WHG 102A2氢化物发生器（北京瀚时制作所） 纯水器，电阻率18.3MΩ·cm-1 （HU─MAN公司制造，北京普析通用仪器公司 中国总代理） 1.1.2 试剂 混酸HNO3+HCLO4=5+1（V/V） 高锰酸钾1%（W/V） 载流1%HCL（V/V） 介质4%H2SO4（V/V） 参照物：大米中Hg GBW—08508S，（购自国家标准物质中心） 1. 2实验步骤 1.2.1样品预处理 称取大米（广州来样）3g左右（标准至0.0001g）至于放有3~4粒玻璃珠的三角烧杯中，加入混酸10mL，过夜，次日置电炉板上缓缓加热（经常摇动一下三角瓶）。加热约3h，驱除NO2，到瓶口冒HNO白烟，浓缩至1~2 mL小体积，取下冷却。用4%H2SO4转移至20 mL具塞试管中，加几滴1%的高锰酸钾呈紫红色，用4%H2SO4稀至刻度，摇匀备用。 1.2.2 实验 标准储备Hg溶液的浓度不能小于100µg/mL用此溶液逐级稀释配制成含汞100ng/mL的溶液，用此溶液配制Hg的标准溶液系列。 于6支25mL容量瓶中分别加入100ng/mL的Hg溶液0.0、0.25、0.5、1.5、2.0、2.5mL配制成Hg的标准系列，其浓度为0.00、1.0、2.0、6.0、10.0ng/mL用4%H2SO4稀释（滴几滴1%高锰酸钾）至刻度，使溶液呈粉紫色。工作曲线见图1相关系数r=0.9997 0.6405 0.5030 0.3656 0.2281 0.0907 0.0486 -1.000 1.420 3.840 6.26 8.680 11.1 浓度 ng/mL 图1 工作曲线 1.2.3测定条件 仪器测定条件见表1 表1 仪器条件 分析 光谱 灯 负 测定 积分 波长 宽带 电流 高压 方式 时间 253.7mm 0.4nm 3.0mA 235.5V 峰高 18.0s 氢化物发生条件见表2 表2氢化物发生条件 载气（氩气） 载流 石英管 KBH浓度 160mL /min 1%HC 不加热 1.5%(0.5NaOH) 2结果与讨论 2.1 样品预处理 大米及参照物在称量之前至于80℃烘箱内烘3h后，用玛瑙乳钵将米研制成粉末状，再称量。 2.2 采用HNO3+HCLO4=5+1混酸溶样 溶解样品时，切不可先加HCLO4，但可以在样品中先加入10mLHNO3+HCLO4（4+1）浸泡一夜，次日于电热板上加热，因温度高时Hg可能会损失一些。 2.3 Hg标液的配制 必须用高于100µg/mL的高浓度汞标液依次稀释配制，如果用100ng/mL的Hg配制时，溶液中汞随时间的变化浓度将降低，这是由于汞的蒸发和器皿对汞的吸附所致。 2.4 加入少许高锰酸钾 为使Hg稳定，同时提高灵敏度，加入高锰酸钾的量视溶液颜色以微紫或粉紫为好。 2.4.1 空白值的控制 用冷原子吸收法测汞时，有时会出现空白很高得现象，寻找空白高的原因可能有 1） 来自试剂的污染开启后的试剂可能因室内空气的污染，从而空白偏高，故开瓶后的试剂，应注意保存至于冰箱，时间长的只好报废。 2） 优级纯的HCL 、HNO3、 HCLO4 等的空白应都很低，但都应事先进行空白实验，不合格时应进行纯化处理，如用石英蒸馏器蒸馏等方法，对空白高的高锰酸钾（50g/L）溶液可加数粒草酸钠晶体煮沸1h（煮沸过程中需补充水），用玻璃过滤除去汞。 2.5 测定条件对结果的影响 2.5.1测定条件对峰高的影响 当温度由15℃升到40℃时，测定峰高将增加一倍，故标准溶液和试样溶液必须控制在一致的温度条件测试。 2.5.2 载气流量对结果的影响 本实验选择载气流量为180 200mL，样品及标准工作曲线必须在相同的条下测定。 2.5.3 酸度对结果的影响 当溶液的酸度有0.5mol/L增加到1.5mol/L测定结果提高1/3，故测定时应使样品与标准系列保持一致的酸度，至关重要。 2.5.4 测定汞时器皿对结果的影响 定汞时的器皿，如烧杯，移液管，石英原子化器，氢化法的有关管路等均受到不同程度的污染，从而无法分析。器皿污酸性重铬酸钾溶液仔细冲洗，再用纯水洗净，不用十应将玻璃器皿（如发生瓶）充满纯水，新的器皿先用HNO3洗涤，其次用高锰酸钾硫酸溶液（硫酸50g/L高锰酸钾溶液=4+1）洗涤，最后用盐酸羟氨洗涤以除去氧化锰，再用纯水洗涤。 2.6 结果计算 由工作曲线查出浓度平行样品结果为0.64，0.50ng/mL。 体积V=25mL 大米样品中Hg的含量C1、C2计算如下: C1= 25mL×0.5ng/mL×10-6 = 16×10-3 =0.005mg/kg 3.2g×10-3 3.2g C2= 25mL×0.5ng/mL×10-6 =0.004 mg/kg 3.2g×10-3 式中：体积为2 5 mL称样重为3.2g，的出的浓度值分别为0.64，0.5 ng/mL 参照物大米中汞（GBW—085080证书值为0.038mg/kg±0.005。 C参=10 mL×3.6 ng/mL×10-6=0.034 mg/kg 1.047 g×10-3 平均C米=0.34+0.05=0.39mg/kg,与证书值相符。 2.7 小结 通过大米中HG的实验，认为氢化物发生 冷原子吸收法有准确，灵敏度高，分析速度快经济实用等优点，只要控制好空白及保持发生器不受污染，就可以较快的完成任务，不失为粮油检测中测定汞的一种好方法。 参考文献（略）