水果中有机氯农药检测方案

GPC-GCMS 测定植物源性食品中24种农药残留 GPC-GCMS能很好地去除植物源性食品中的干扰物质，降低分析背景、改善峰形，从而能更好地定性与定量。采用 GPC-GCMS 对蔬菜水果、谷物、大豆和茶叶样品中的24种有机氯、菊酯和杀螨剂残留测定，以及现有前处理方法，如QuEnChERS 方法进行了联用， 仪器及器材 GPC-GCMS 系统，(GPC 系统包括LC-10ADvp 泵、SIL-10ADvp 自动进样器、Shodex CLNpak EV-200AC凝胶渗透色谱柱(2mm ×150mm)、CTO-10ASvp 柱温箱、SPD-10Avp 紫外检测器、流动通道选择阀、SCL-10Avp 系统控制器和 C-R8A plus 数据处理机； GCMS 系统包括岛津 QP2010， 配有 实验方法 样品前处理方法 A. 样品制备： 取茶叶或粮食样品经粉碎机粉碎，过420um的筛制成茶叶或粮食试样；取蔬菜或水 B. 样品的提取： 取10g茶叶或粮食试样(20g蔬菜或水果试样)于50mL的离心管中，分别加入10mL水和10mL正己烷：丙酮(1：1)放置 30min 后，用组织捣粹机匀浆 5min， 提取液移入离心管中。再用10mL正己烷：丙酮(1：1)清洗组织 C. 样品的层析： 取上述的上清液10mL 于浓缩管中，在37℃用氮吹仪浓缩到1mL。 将含有50mg分散性石墨碳黑的弗罗里硅土小柱的柱顶端加入约 1cm 高的无水硫酸钠，分别各用4mL 洗脱剂丙酮/乙醚/正己烷(2：2：1)和正己烷冲洗，将样品溶液移入萃取柱， 结合进一步的净化方法，如PSA 或 C18 等，能适用于一些特殊农产品或特定目标化合物的检测需求。GPC-GCMS 和 QuEnChERS 方法在蔬菜水果中的联用分析具有很好的回收率和低的变异系数，实现快速、简单、便宜、有效、可靠和安全的目的。 PTV-2010 大体积进样器，毛细管色谱柱为：Rtx-5ms (0.25mm(ID) ×30m(L)，Thicknes0.25um)。 碳黑、弗罗里硅土 SPE 小柱(SUPELCO，3mL，500mg)，电动振荡器；组织捣碎机；离心机；13mm 有机过滤膜等。 果样品擦净，蔬菜要去掉非可食部分，然后用食品处理器粉碎，制成蔬菜或水果试样。 捣粹机，合并提取液。在电动震荡器上震荡5min，然后在转速为4000 转/min 条件下离心10min，移取上清液。再向离心管中加入 10mL正己烷，重复提取、离心3次，收集合并上清液，加入无水硫酸钠干燥后，定容到25mL。 用0.5mL的正己烷清洗浓缩管3次并移入到萃取柱中，用 4mL 乙醚/丙酮/正己烷(4：4：22)洗脱液洗脱，收集洗脱液于浓缩管中，在37℃用氮吹仪浓缩到1mL，过膜后置于冰箱保存待分析。 QuEChERS 前处理方法 蔬菜水果样品(黄瓜)的制备与上述实验室方法相同，取10g制伟的样品于 40mL 具塞聚四氟乙烯的离心管中，加入10mL 含1%的醋酸的乙腈溶液和1g醋酸钠，摇匀后加入4g无水硫酸镁和1g氯化钠，乘热剧烈震荡 1min， GPC-GCMS分析条件 泵流速： 0.1mL/min；柱温：40℃；农药残留馏分截取时间段： 4-6min；栽气吹扫：0.1min；流动相：丙酮/环己烷(3：7)； PTV80℃/min进样口程序升温：1120℃(4.5min)250℃ (34min)；进样模式：不分流进样；进样时间：7min；柱温箱程序升温：82℃(5min)8℃/minn280℃(10.25min)；柱流速控制：恒 在 4000rcf 条件下离心 1min，取 1mL的上清夜于含有 50mgPSA、50mgC18 和 20mgCarb的离心管中，剧烈震荡 1min， 再在4000rcf条件下离心 2min，取上清液过膜后置于冰箱待上机。 压，120Mpa；载气总流速：30mL/min；柱流 速： 1.75 mL/min MS 离子源温度：200℃；接口温度：250℃；溶剂延迟时间：8min；检测电压：1.05kV；质谱检测模式： SIM，进样量：实验室方法为 10pL， QuEChERS 方法为 20pL。 图1 24种农药(0.05pg/mL)的标准质量色谱 在线GPC-GCMS中的 GPC 能很好地除去植物源性食品中干扰目标化合物，如油脂、色素(叶绿素、叶黄素)、生物碱、聚合物等大分子化合物，降低实验背景、减少干扰物对待测农药的定量影响，尤其能减少或消除油脂和聚合物等大分子化合物的干扰。但 GPC 对基体中的小分子物质去除能力较弱，可以在原提取 ( 注：数据出自上海市疾病预防控制中心 ) 净化样品的基础上，再采取一些净化措施，如PSA或 C18固相萃取来弥补 GPC的不足。 通过对采用实验室前处理方法和QuEChERS 方法与 GPC-GCMS的测定，能在一定程度上进一步优化原有的分析结果，提高分析结果的准确性和质谱图匹配度。