茶叶中农药残留检测

茶叶试样中8种有机氯和9种拟除虫菊酯农药采用了空白试样基体匹配校准曲线法(MC法)定量分析。在减小基体效应的方法中，由于空白试样基体匹配校准曲线法（Matrix-matched Calibration,简称：MC法）简便、实用和效果显著而被广泛应用。

-使用QuEChERS法快速萃取干茶叶中的农残 -对样品进行简单、快捷的dSP E净化，再进行UPLC-MS/MS分析；减少仪器维护时间 -UPLC-MS/MS分析之前直接对酸性农药样品进行SPE净化 -GC-MS/MS分析前直接对样品进行S P E净化，可延长色谱柱使用寿命，减少进样口所需的维护过程 -在GC-MS/MS分析应用中采用大气压电离法

目前茶叶中多种有机磷农药残留检测最常用的方法采用 GB/T 5009.20-2003，但该方法中没有对样品进行较好的净化处理，尤其是茶叶这种基质复杂，色素含量高的样品，会使仪器进样口、毛细管柱以及检测器等受到污染，影响仪器寿命。本试验选用乙腈作为萃取溶剂，并采用超声波技术萃取茶叶样品，缩短了前处理时间。净化过程采用CARR/NH2固相萃取小柱，操作简单、快速、净化效果好。洗脱溶剂用量少，降低了实验操作人员的有机溶剂暴露风险。经HP-5弱极性柱石英毛细管柱分离后用气相色谱火焰光度检测器（FPD）测定，结果证明方法重现性好、回收率高。检出限低于欧盟对茶叶的最大残留限量（MRL）值，符合实际检验要求。

采用SPE、QuEChERS结合GC-MS、UPLC-MS/MS建立了一系列茶叶中农药残留的检测方法，系列方法中涵盖了所有2020版国抽细则中茶叶检验项目下的农药

以SN/T 1950-2007为参考依据，建立了同时检测茶叶中12种有机磷混合农药的ASPE-GC/FPD （ASPE，Automatic Solid-Phase Extraction）法。茶叶中分别添加浓度为0.1μg的12种有机磷混合农药，分别进行 ASPE净化。 GC/FPD检测显示：12种有机磷农药在0.01-0.2mg/kg范围内，线性关系良好，平均回收率为70.27%- 92.25%，相对标准偏差（RSD）为2.57%-4.76%。该方法回收率、重复性和精密度好，适用范围广，满足农残检测要求。

多残留农药分析已成为食品分析的主流方法，该方法能够同时测定多种农药，并且这一数量还在不断增加。QuEChERS 是样品前处理的优选方法。它能够减少基体载入量，但获得的样品还不够干净。尽管对样品进行了净化，但久而久之，农药分析仍然会出现响应降低以及峰不对称的情况。对于这一问题，传统气相色谱系统的合理解决方案是减少批次规模或提高进样口或色谱柱/保留间隙柱维护的频率。 Agilent_Intuvo 9000 气相色谱系统能够有效解决这些问题，还带来了创新型惰性流路的其他优势2。 重新设计的模块化流路配置全新构想的保留间隙柱，保护分析柱免受基质污染，从而无需修剪色谱柱。即使是最复杂的分析物，创新型流路都能够维持最高的色谱完整性（响应和峰形）。此外，Intuvo9000 气相色谱的宽度仅有 27_cm，体积小巧，对于台面空间有限的实验室来说尤其有利。

本技术简报以检测红茶中农药为模型，将Waters UniSpray电离源与ESI进行对比，评估了Waters UniSpray电离源与ACQUITY UPLC I-Class系统和XevoTQ-XS质谱仪联用时，在提高峰响应和信噪比(S/N)方面的潜力。

草本茶已深深融入到多种文化中，通常被认为能够改善身体健康状况，降低各种疾病的发生，例如癌症、中风和骨质疏松症等。对茶的高需求量，要求实施现代化的农业生产方式，包括施用农药来维持茶收成的稳定。无论是允许还是禁止使用的农药，其最大残留限量越来越低，因此对草药制品中颇多种类农药的检测就需要快速、稳定且高效的方法。该方法中至关重要的一步就是样品前处理，尤其针对植物性基质，它们往往非常复杂，且包含有干扰的基质化合物，导致离子抑制、共流出和仪器污染。本研究采用快速、简便、经济、高效、耐用且安全的称之为 QuEChERS 的技术完成草本红茶和绿茶样品的前处理。QuEChERS 包括如下三个简便的步骤：1) 采用有机溶剂和分配剂盐进行萃取；2) 采用吸附材料（分散吸附剂）进行样品净化；3) 液相色谱或气相色 谱分析，或两者均采用。分散净化吸附剂包括 C18、N-丙基乙二胺 (PSA) 和石墨化碳黑 (GCB)。对于包含大量色素的茶样品，GCB 的使用越来越重要；但必须谨慎使用，因为它也会移除目标分析物，尤其是具有平面结构的化合物。采用 Agilent Bond Elut QuEChERS 预称量的试剂盒优化 QuEChERS 方法，实现快速简便的方法开发。该方法可以充分净化高度着色的样品，大多数农药的回收率高，重现性好，平面结构农药没有明显的保留损失。

Thermo Scientific ISQ TM GC-MS采用了全新的离子源设计，能够在不降低离子源温度和不泄真空的情况下从电子轰击电离（EI）切换为化学电离（CI）模式，将原来耗时数小时甚至一整天才能完成的工作，如今可在几分钟内完成，大大提高了工作效率。 本试验建立了GC-NCI-MS用于19 种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留检测方法。结果表明，19种农药组份均获得了较好的分离，灵敏度好，线性范围良好。

茶在我国有着悠久的历史，中国是最早将茶作为饮品而饮用的国家，茶叶在中国有着特殊的历史地位。随着人们的健康意识的逐渐增强，日常吃的瓜果蔬菜都开始讲究有机绿色，而茶作为中国最早的农产品之一，近些年来其安全问题也越来越受到关注。茶叶中农药**残留限量大幅降低，限量标准日趋严格，且残留检测项目不断增加。为此，建立一种高效的茶叶检测方法，具有极大的实际应用价值。 茶叶的基质复杂，在实际检测过程中，净化过程尤为重要。常规茶叶检测方法中以SPE净化为主，也有用GPC净化的，但是大多都是二者只用其一，很少有两种方法联用。 本方法参考《GB/T 23376-2009 茶叶中农药多残留测定 气相色谱/质谱法》，使用HPSE对茶叶样品进行萃取，然后再进行在线μSPE-μGPC联用方法净化，**用GCMS进行检测，实验中对44种农药进行了加标检测，回收率为74.6%~100.4%，RSD 1.5%~13.9%。本方法使用在线的μSPE和在线的μGPC代替了常规SPE及常规GPC，且实现了二者的在线联用，真正的实现了从净化到分析的全自动过程，大大提高了工作效率。常规SPE和常规GPC净化需要用到大量溶剂，净化后还需要再浓缩，不仅费时费力，且费溶剂。而在线μSPE和在线μGPC联用净化过程，溶剂使用量单个样品仅为约10mL，且本方法通过结合气相大体积进样功能，在净化后无需再进行浓缩，节省了大量的浓缩时间，且减少了由于多次浓缩转移而产生的目标物损失。

利用三重四极杆质谱仪高灵敏度，实现对茶叶中208种农残的快速检测。该方法适用于茶叶中农药残留量的快速定量测定。

跟据《GB/T 23376-2009 茶叶中农药多残留测定 气相色谱∕质谱法》，采用ASE 对茶叶中的农药残留进行萃取分析。根据实验结果显示，采用34mL 的萃取池更适合于5g 茶叶样品的分析，且更适合后期其他项目的展开。

步骤1：样品用水-丙酮溶液均质提取，二氯甲烷液-液分配，环己烷-乙酸乙酯溶解； 步骤2：凝胶色谱（GPC）初步净化, 再经固相萃取（SPE）净化（石墨化炭黑固相萃柱）进一步净化； 步骤3：收集上述洗脱液至浓缩瓶中浓缩； 步骤4：气相色谱-质谱仪分析测定。

本应用介绍了一种利用 Agilent 6470B 三重四极杆 LC/MS 系统检测食品基质中244 种农药残留的 LC/MS/MS 筛查方法。有机橙子和红茶由于所含成分复杂，因此被选择用于评估该方法检测食品基质中农药残留的性能。在橙子基质中，除一种目标农药外，其余所有目标农药均可在小于或等于欧盟委员会规定的默认最大残留限量 (MRL) 10 μg/kg 的水平被检出。在浓红茶基质中，239 种农药可在小于或等于10 μg/kg 的浓度被检出。研究人员还研究了基质效应对分析物响应的影响，结果表明，橙子基质和红茶基质中分别有 50% 和 40% 的农药可在 SANTE 指导原则要求的范围内 (80%–120%) 得到回收。这些结果证明，6470B 三重四极杆 LC/MS 可满足高灵敏度要求，能够对食品基质中的农药进行准确、精密地定量分析。

茶在我国有着悠久的历史，中国是最早将茶作为饮品而饮用的国家，茶叶在中国有着特殊的历史地位。随着人们的健康意识的逐渐增强，日常吃的瓜果蔬菜都开始讲究有机绿色，而茶作为中国最早的农产品之一，近些年来其安全问题也越来越受到关注。茶叶中农药**残留限量大幅降低，限量标准日趋严格，且残留检测项目不断增加。为此，建立一种高效的茶叶检测方法，具有极大的实际应用价值。 茶叶的基质复杂，在实际检测过程中，净化过程尤为重要。本方法参考《GB/T 23204-2008 茶叶中519种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法》，使用SPE1000与M64联用方法净化浓缩，**用GCMS进行检测，实验中对44种农药进行了加标检测，回收率为61.7%~95.2%，RSD 4.5%~11.3%。本方法方便快捷且具有较好的回收率和平行性，适用于茶叶中农残的检测。

茶叶质量安全主要包括农药残留、有害毒素、土地污染等因素。农药残留是当前茶叶质量安全问题，农药在茶叶种植中的不规范使用、监管手段落后，是导致茶叶农药残留高居不下的重要原因。茶叶具有产地多样、流通量大等特点，要把好茶叶的质量关，必须从种植、采收、加工、出厂等生产源头环节抓起，这就要求检测过程简单、检测时间短，能快速出结果，帮助企业及监管部门及时发现问题并加以控制，为达到事前监管的目的，快速检测技术是茶叶质量监管最合适的技术手段。

萃取操作 1. 将15 g搅匀的样品转移至50 mL的空试管中。 2. 加入内标物和标准品的混合物。 3. 在50 mL DisQuE™萃取管1中加入15 mL 1%乙酸/乙腈溶液。 4. 将DisQuE萃取管1中的所有物质转移到含有样品和溶剂的50 mL试 管中(步骤1的)。 5. 剧烈摇匀1分钟后，然后离心(大于1500 rcf)5分钟。 6. 吸取1mL上清液，移至干净的试管2中。 7. 摇匀30秒，然后离心(大于1600 rcf)5分钟。 8. 吸取100 mL的上清液，移至进样瓶中。 9. 加入萃取后的内标。 10. 如有必要，使用相应的缓冲液或溶剂稀释。 色谱柱： ACQUITY UPLC BEH C18, 2.1 x 100 mm, 1.7 μm 柱温： 40 °C 样品温度： 4 °C 流速： 0.3 mL/min 流动相A： 水+0.1%甲酸 流动相B： 甲醇+0.1%甲酸

研究开发了一种新型的样品制备技术，可用于茶叶样品的萃取和净化。新型样品制备技术不仅快速、简便、经济、高效、耐用和安全（QuEChERS），还可以有效地萃取茶叶中的农药，同时还能将咖啡因和其他可能影响色谱峰形、导致保留时间漂移和灵敏度损失的共萃取物的萃取率降至更低。茶叶的萃取液使用安捷伦7890 气相色谱和安捷伦7000B 的三重四极杆气相色谱-串联质谱系统采用MRM 模式进行分析。

我国作为茶叶生产大国，茶叶的质量问题越来越受到重视。为防治病虫危害，在茶叶种植过程中使用化学农药，使得部分茶叶的农药残留量存在超标问题，这将对人体的神经系统和肝、肾等重要器官产生危害，甚至存在致畸致癌的风险。因此必须对农药的使用加强管理，并对茶叶中农药残留进行相应的测定。

随着人们对食品安全的重视程度不断提高，农残检测设备成为了保障食品安全的重要工具。其中，叶鲜叶农残检测设备因其具有操作简便、快速、准确等特点，在农业生产、食品加工等领域得到了广泛应用。本文将详细介绍叶鲜叶农残检测设备的特点、应用范围。