马弗炉在食品中镉的测定里的应用

依据标准GB 5009.15—2014《食品中镉的测定》，规定了各类食品中镉的石墨炉原子吸收光谱测定方法。本测定方法适用于各类食品中镉的测定。1.原理试样经灰化或酸消解后，注入一定量样品消化液于原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收228.8nm共振线，在一定浓度范围内，其吸光度值与镉含量成正比，采用标准曲线法定量。2.试剂和材料①硝酸（HNO3）：优级纯。②盐酸（HCl）：优级纯。③氯酸（HClO4）：优级纯。④过氧化氢（H2O2，30%）。⑤磷酸二氢铵（NH4H2PO4）。⑥硝酸溶液（1%）：取10.0mL硝酸加入100mL水中，稀释至1000mL。⑦盐酸溶液（1+1）：取50mL盐酸慢慢加入50mL水中。⑧硝酸-高氯酸混合溶液（9+1），取9份硝酸与1份高氯酸混合。⑨磷酸二氢铵溶液（10g/L）：称取10.0g磷酸二氢铵，用100mL硝酸溶液（1%）溶解后定量移入1000mL容量瓶，用硝酸溶液（1%）定容至刻度。⑩金属镉（Cd）标准品，纯度为99.99%或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。镉标准储备液（1000mg/L）：准确称取1g金属镉标准品（精确至0.001g）于小烧杯中，分次加20mL盐酸溶液（1+1）溶解，加2滴硝酸，移入1000mL容量瓶中，用水定容至刻度，混匀；或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。镉标准使用液（100ng/mL）：吸取镉标准储备液10.0mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（1%）定容至刻度，如此经多次稀释得到每毫升含100.0ng镉的标准使用液。镉标准曲线工作液：准确吸取镉标准使用液0mL、0.50mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、3.0mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（1%）定容至刻度，即得到含镉量分别为0ng/mL、0.50ng/mL、1.0ng/mL、1.5ng/mL、2.0ng/mL、3.0ng/mL的标准系列溶液。除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的二级水。所用玻璃仪器均需用硝酸溶液（1+4）浸泡24h以上，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。3.仪器和设备①原子吸收分光光度计，附石墨炉；②镉空心阴极灯；③电子天平：感量为0.1mg和1mg；④可调温式电热板、可调温式电炉；⑤马弗炉；⑥恒温干燥箱；⑦压力消解器、压力消解罐；⑧微波消解系统：配聚四氟乙烯或其他合适的压力罐。上海锦玟仪器设备有限公司SShanghai JinWen Instrument Co.，Ltd- http：//www.shjinwen.cn- 粮食中镉的测定 依据标准 GB 5009.15一 2014《食品中镉的测定》，规定了各类食品中镉的石墨炉原子吸收光谱测 定 方法 。本测定方法适用于各类食品中镉的测定。 1.原理 试样经灰化或酸消解后，注入一定 量 样品消化液于原子吸收分光光度计石墨炉中，电热原子化后吸收 228.8nm 共 振线，在 一 定浓度范 围 内，其吸光度值 与 镉含 量 成 正 比，采用标准曲线法定 量 。 2.试剂和材料 ①硝酸(HN03)：优级纯。 ②盐酸(HC 1)：优级纯。 ③氯 酸(HC 104)：优级纯。 ④过氧化氢 (H202，30%)。 ⑤磷酸二氢铵 (NH4H2P04)。 ⑥硝酸溶液(1%)：取 10.0mL 硝酸加入100mL水中，稀释 至 1000mL。 ⑦盐酸溶液(1+1)：取50mL 盐酸慢慢加入50mL 水中。 ⑧硝酸-高 氯酸混合溶液 (9+1)，取9份硝酸与1份 高 氯酸混合。 ⑨磷酸 二氢 铵溶液(10g /L)：利取 10.0g磷酸二 氢 铵，用100mL 硝酸溶液(1%)溶解后定 量 移入1000mL容 量 瓶，用硝酸溶液(1%)定容至刻度。 ①金属镉(Cd)标准品，纯度为 99.99%或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。 镉标准储备液(1000mg/L)：准确称取 1g 金属镉标准品(精确至0.001g)于小烧杯中，分次加 20mL 盐酸 溶液(1+1)溶解，加2滴硝酸，移入1000mL容 量 瓶中，用水定容至刻度，混匀；或购买经国家认证并授 予标准物质证书的标准物质。 镉标准使用液(100ng /mL)：吸取镉标准储备液10.0mL 于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(1%)定容至刻度，如此经多次稀释得到每毫升含100.0ng 镉的标准使用液。 镉标准曲线工作液：准确吸取镉标准使用液0mL、0.50mL、1.0mL、1.5mL、2.0mL、3.0mL 于 100mL容量瓶 中，用硝酸溶液(1%)定容至刻 度 ，即得到含镉 量 分别为 Ong /mL、0.50ng/mL、1.0n g/mL、1.5ng/mL、2.0ng/mL、3. 0ng/mL 的标准系列溶液。 除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为 GB/T 6682 规定的二级水。 所用玻璃仪器均需用硝酸溶液 (1+4)浸 泡24h以上，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗 干 净。 3.仪器和设备 ①原子吸收分光光度计，附 石墨 炉； ②镉空心阴极灯； ③电子天 平 ：感 量 为 0.1mg 和 1mg； ④可调温式电热板、可调温式电炉 ⑤马弗炉； ⑥恒温干燥箱； ⑦压力消解器、压力消解罐；⑧微波消解系统：配聚四氟乙烯或其他合适的压力罐。 4.分析步骤 (1)试样制备 ①干试样：粮食、豆类，去除杂 质 ；坚果类去杂质、去 壳；磨碎成均匀的样品，颗粒度不大于 0.425mm，储于洁净的塑料 瓶 中，并标明标记，于室 温下或按样品保存条件下保存备用。 ②鲜(湿)试样：蔬菜、水果、肉类、鱼类及蛋类 等 ，用食品加工机打成匀浆或碾磨成匀浆，储于洁净的 塑料瓶中，并标明标记，于-18~-16℃冰箱中保存备用。 ③液态试样：按样品保存条件保存备用。含气样品使用前应除 气 。 (2)试样消解 可根据实验 室 条件选用以下任何 一 种方法消解，称量时应保证样品的均匀性 。 ①压力消解罐消解法：称取干试样0.3~0.5g(精确至0.0001g)、鲜(湿)试样1~2g(精确到 0.001g )于聚 四氟乙烯内罐，加硝酸 5mL 浸泡过夜。再加过氧化 氢 溶液(30%)2~3mL(总 量 不能超过罐容积的1/3)。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温 干 燥箱，120~160℃保持 4~6h，在箱内自然冷却至室温，打开后 加热赶 酸 至近 干 ，将消化液洗入 10mL 或 25mL 容 量 瓶中，用 少 量 硝酸溶液(1%)洗涤内罐和内盖3次，洗 液合并于容量瓶中并用硝酸溶液(1%)定容至刻度，混匀备用；同时做试剂空白试验。 ②微波消解：称取干试样0.3~0.5g(精确至0.0001g)、鲜(湿)试样1~2g(精确到0.001g)置于微波 消解罐中，加5mL硝酸和2mL 过 氧 化 氢 。微波消化程序可以根据仪器型号调至最佳条件 。消解 完 毕，待消 解罐冷却后打开，消化液呈无色或淡黄色，加热赶酸至近干，用少量硝酸溶液(1%)冲洗消解罐3次，将 溶液转移至 10mL 或 25mL 容量瓶中，并用硝 酸 溶液(1%)定容至刻度，混匀备用；同时做试剂空白试验。③湿式消解法：称取干试样0.3~0.5g(精确至0.0001g)、鲜(湿)试样1~2g(精确到0.001g) 于锥形 瓶中，放数粒玻璃珠，加10mL硝酸高氯酸混合溶液(9+1)，加盖浸泡过夜，然后取下盖 子 ，加一小漏斗在 锥形瓶口，电热板上消化，若变棕黑色，再加硝酸，直至冒 白 烟，消化液 呈 无色透明或略带微黄色，放冷 后将消化液洗入10mL 或 25mL 容 量 瓶中，用少量硝酸溶液 (1%)洗涤锥形瓶3次，洗液合并于容量瓶中并 用硝酸溶液(1%)定容至刻 度 ， 混匀备用；同 时做试剂空白试验。 ④干法灰化：称取干试样0.3~0.5g(精确 至 0.0001g)、鲜(湿)试样1~2g(精确到0.001g)、液态试样 1~2g(精确到0.001g)于瓷埚中，先小火在可调式电炉 上 炭化至无烟，移入马弗炉500℃灰化6~8h，冷却 。若个别试样灰化不彻底，加1mL 混合酸在 可 调式电炉上小火加热，将混合 酸 蒸干 后 ，再 转入 马 弗炉 中500℃继续灰化1~2h，直 至 试样消化完全，呈灰白色或浅灰色，放冷，用硝酸溶液(1%)将灰分溶解，将试样消化液移入 10mL 或 25mL容 量 瓶中，用少 量 硝酸溶液(1%)洗涤瓷埚3次，洗液合并于容量瓶中 并用硝酸溶液(1%)定容至刻度，混匀备用；同时做试剂 空 白试验。 实验要在通风良好的通风橱内进行 。对含油脂的样品，尽 量 避免用湿式消解法消化，最 好采用干法消化，如果必须采用湿式消解法消化，样品的取样量最大不能超过 1g。 (3)仪器参考条件 根据所用仪器型号将仪器调至最佳状态。原子吸收分光光度计(附石 墨 炉及镉空心阴极灯)测定参考条件 如下： ①波长 228.8nm， 狭缝0.2~1.0nm， 灯电流2~10mA，干燥温度105℃，干燥时间 20s； ②灰化温度400~700℃， 灰化时间 20~40s； ③原子化温度1300~2300℃，原子化时间3~5s； ④背景校 正 为氛灯或塞曼效应。 (4)标准曲线的制作 将标准曲线工作液按浓度由低到高的顺序各取 20p L注入石墨炉，测其吸光度值，以标准曲线工作液的浓 度为横坐标，相应的吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线并求出吸光度值 与 浓度关系的一元线性回归方程。配制镉溶液标准系列应不少于5个点，相关系数不应小于0.995。如果有自动进样装置，也可用程序稀释 来配制标准系列。 (5)试样溶液的测定 于 测定标准曲线工作液相 同 的实验条件下，吸取样品消化液20pL(可 根据使 用 仪器选择最佳进样 量 )，注 入石墨炉，测其吸光度值，代入标准系列 的 一元线性回归方程中求样品消化液中镉的含 量 ，平行测定次数 不少 于 两次。若测定结果超出标准曲线 范 围，用硝酸溶液(1%)稀释 后 再行测定。 (6)基 体改进剂的使用 对有 干 扰的试样，和样品消化液一起注入石 墨 炉 5p L10g /L 的基体改进剂磷酸二氢铵溶液，绘制标准曲线 时也要加入与试样测定时等 量 的基体改进剂 。 5.结果计算 试样中镉含量按式(2-12)进行计 算 ： 式中 X ――试样中镉的含 量， mg/kg 或 mg/L； c1――试样消化液中汞的含 量 ， ng/ml； c0—―试剂空 白 液中汞的含 量 ， ng /mL； V一—试样消化液总体积， mL； m——试样质量，g； 1000――换算系数。 以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字 。 6.精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。 7.其他 方法检出限为 0.001mg/kg，定 量 限为 0.003mg /kg。