LC-MS/MS测定植物源食品中喹啉铜含量

本文采用岛津三重四极杆液质联用仪建立了植物源食品中喹啉铜的定量分析方法。该方法中，在5~500 ng/mL浓度范围内线性良好，相关系数均大于0.999，准确度为97.5~106.8%。精密度实验中，10 ng/mL标准溶液重复分析6次，保留时间RSD为0.14%，峰面积RSD为1.30%。实际样品加标实验中，0.1、0.8、4 mg/kg加标回收率分别为88.4%、91.0%、87.7%。实验结果表明，该方法能快速准确定量分析植物源食品中喹啉铜。SSL-CA23-022Excellence in Science Excellence in ScienceLCMSMS-746 LC-MS/MS 测定植物源食品中喹啉铜含量 LCMSMS-746 摘要：本文采用岛津三重四极杆液质联用仪建立了植物源食品中喹啉铜的定量分析方法。该方法中，在5~500ng/mL 浓度范围内线性良好，相关系数均大于 0.999， 准确度为97.5~106.8%。精密度实验中， 10 ng/mL标准溶 液重复分析6次，保留时间 RSD 为 0.14%，峰面积 RSD 为 1.30%。实际样品加标实验中，0.1、0.8、4 mg/kg 加 标回收率分别为88.4%、91.0%、87.7%。实验结果表明，该方法能快速准确定量分析植物源食品中喹啉铜。 关键词：喹啉铜 植物源食品 LC-MS/MS 技术特点： 心此方法参考检测 标 准 SN/T 5446-2022，检出限完全满足标准 GB 2763-2019 限 量要求。 喹啉铜(又名必绿、净果 精 )是 一种喹啉类保护性 低毒杀菌剂，属有机铜鳌合物，具有广谱、高效、低残 留等优 点 ，对真菌性、细菌性病害均具有良好的预防和 治疗作用。但随着该杀菌剂使用的频率和范围扩大，急 需对其在食品中残留量的监控。 GB 2763-2019《食品安 全国家标准食品中农药最大残留限量》中规定了不同植 物源食品中喹啉铜的最大残留限量值，如蔬 菜 中限量为 2mg/kg， 水果中限量为 3-5 mg/kg。 本文参考 SN/T 5446-2022《出 口植物源性食品中喹 啉铜残留 量 的测定液相色谱-质谱/质谱法》，采用 LC-MS/MS 测定植物源食品中喹 啉 铜 。此方法灵敏度高，检 出限远低于 GB 2763限量值，且分析时间短，效率高，适用于植物源食品中喹 啉 铜的检测。 实验部分 1.1仪器 本实验采用岛津超高效液相色谱仪 LC-30AD 与三 重四极杆质谱仪 LCMS-8050联用系统。 液相具体配置为： 系统控制器：：CBM-20A 自动进样器： SIL-30AC 脱气 机：DGU-20A5R 柱 温 箱：CTO-20A 输液 泵 LC-30AD×2 色谱工作站：：LabSolutions Ver. 5.99 1.2分析条件 液相色谱条件 色谱柱：Shim-pack Scepter C18 (100 mm x 2.1 mm l.D.， 1.9 um，P/N： 227-31012-05，岛津(上海)实验器材有限公司 ) 流 动相 目： A相-0.25%甲酸水溶液，B相-乙 腈 流 速 末 0.3 mL/min 柱 温 40°℃ 进样体积 只 5uL 洗脱方式： 梯度洗脱，B相初始浓度为5%，时间程序见表1。 表1 流动相梯度洗脱程序 Time(min) Module Command Value 3.00 Pumps Pump B Conc. 30 3.10 Pumps Pump B Conc. 5 8.00 Controller Stop 质谱条件 离 子 源：ESI(+) 接口温度：300℃ 接口电压：44.5 kV 雾 化气：氮气 3.0 L/min 加 热 气：空气10.0L/min DL 温 度：250°℃加 热 块温度：400°℃扫描模式：MRM 干 燥 气：氮气10.0 L/min MRM 参 数： 见表2 表2 MRM 参数 No. 中文名 英文名 CAS. NO. 离子对 Q1 Pre (V) CE Q3 Pre (V) 1 喹啉铜 Oxine Copper 146.1>118.1* -11 -25 -10 10380-28-6 146.1>128.1 -12 -27 -11 146.1>91.0 -11 -29 -15 注：*表示定量离子 1.3标准品配制 标准储备液：准确称取标准品 10mg，用甲醇溶解并定容至 100mL， 配制浓度为 100 ug/mL标准储备液。 标准溶液：取适量标准储备液，用空白黄瓜基质溶液逐级稀释，配制浓度为：5、10、20、50、100、200、500 ng/mL 的基质标准溶液。 1.4样品前处理 ■结果与讨论 2.1标准溶液色谱图 5 ng/mL 黄瓜基质标准溶液色谱图如图1所示，此时 S/N 为 85。 Arez 图1 喹啉铜 MRM 图 (5ng/mL) 图2 喹啉 铜 校准曲线图 2.2校准曲线 按1.2中的分析条件进行 测 定，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，采用外标法建立校准曲线，结果如 图2所示。喹 啉 铜在 5~500 ng/mL线性浓 度 范围内，线性相关性良好，线性相关系数大于 0.999， 准确度为 97.5~106.8%。标准 SN/T 5446-2022线性范围为10~400 ng/mL，此方法线性范围更宽。 2.3精密度实验 按照1.2分析条件，将浓度为10 ng/mL 的基质标准溶液重复分析6次。喹啉铜保留时 间 RSD 为 0.14%，峰面积 RSD 为 1.30%。 2.4样品测 定 及加标实验结果 按照1.4中样品处理方法对黄瓜样品进行处理，上机分析，样品中未检出喹 啉 铜。对此样品进行加标实验，加标量为0.1、0.8和4mg/kg， 重复实验3次，定量及加标结果如表3所示。 表3黄瓜样品 中 喹啉 铜 定量及加标结果 No. 化合物名 样品浓度 加标量(0.1 mg/kg) 加标量(0.8mg/kg) 加标量 (4mg/kg) 回收率(%) RSD(%) 回收率(%) RSD(%) 回收率(%) RSD(%) 1 喹啉铜 N.D. 88.4 2.05 91.0 2.24 87.7 1.26 备注： N.D.表示未检 出 结论 本文采用岛津三重四极杆液质联用仪建立了植物源食品中喹啉铜的定量分析方法。该方法中，在5~500 ng/mL 浓度范围内线性良好，相关系数均大于 0.999，准确度为97.5~106.8%。精密度实验中，10 ng/mL 标准溶 液重复分析6次，保留时间 RSD 为 0.14%，峰面积 RSD 为 1.30%。实际样品加标实验 中 ，0.1、0.8、4 mg/kg 加标回收率分别为 88.4%、91.0%、87.7%。实验结果表明，该方法能快速准确定量分析植物源食品中喹啉铜。 岛津应用云