饮用水GB/T5750.8(83.2)、食品、包材中全氟化合物（PFAS）的测定关键点和注意事项

事件背景全氟烷基化合物（PFAS）是一类具有持久性和生物累积性的人为污染物，常见于环境、饮用水以及食品包装中。由于其特殊的化学结构非常稳定，即使残留在环境中数百年也不会被分解。经证实，PFAS会增加生殖系统和内分泌系统病变的风险，甚至可能会诱发人和动物的癌症及其他生殖疾病。生态环境部、工业和信息化部、农业农村部、商务部、海关总署、国家市场监督管理总局令第28号令发布的《重点管控新污染物清单（2023年版）》，自2023年3月1日起施行。此外，生活饮用水《GB 5749-2022 生活饮用水卫生标准》中，附录A有对水质中全氟化合物的管控要求，分别是全氟辛酸（限值0.00008mg/L）和全氟辛烷磺酸（限值0.00004mg/L），也即将于2023年4月1日起施行。全氟化合物的检测标准欧盟、美国、加拿大等国家都对全氟化合物制定有相关的管控法规，我国对全氟化合物也制定了相关的检测标准和限值要求。相关法规标准如下：《DB 32/T 4004-2021 水质17种全氟化合物的测定 高效液相色谱串联质谱法》《GB 5749-2022 生活饮用水卫生标准》《GB 5009.253-2016 食品安全国家标准 动物源性食品中全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定》《GB 31604.35-2016 食品安全国家标准 食品接触材料及制品 全氟辛烷磺酸（PFOS）和全氟辛酸（PFOA）的测定》等各国对全氟化合物(PFAS)限制PFAS检测难点全氟化合物的检测和分析已经成为全球关注的问题，但是这类化合物的分析依然面临很多挑战：种类繁多，结构相似，目前PFAS有4000多种，短链和长链理化性质差异大；需要达到极低的检出限才能检出，低至亚ng/L级，基质干扰强；PFAS广泛存在于食品、包材、水质等，并且在样品制备和检测时存在诸多干扰；含有聚四氟乙烯材质管路均会引入干扰。PFAS检测关键点和注意事项1、PFAS检测前处理的选择？《DB 32/T 4004-2021》，《GB 31604.35-2016》，《GB/T 5750.1—XXXX 生活饮用水标准检验方法：全氟辛酸和全氟辛烷磺酸》 ，这3个检测标准采用的是WAX（弱阴离子交换反相吸附）固相萃取柱，WAX采用保留化合物的净化模式，可以较好的浓缩和净化样品。但WAX萃取柱，需经过活化，平衡，上样，淋洗，洗脱等步骤，操作繁琐、耗时费力，并且需要消耗大量的有机溶剂。对于水质样品，如果仪器灵敏度较高，可以不过WAX小柱，简单提取后，过滤膜进样。Anavo技术团队，全新推出HMR-Lipid通过式净化（一步净化），可高效快速对食品中全氟化合物进行前处理。对于动物食品基质而言，主要干扰物是脂质，HMR-Lipid可接近100%去除样品基质中的脂质。而且对目标化合物无吸附，回收率高。HMR-Lipid 通过式净化法应用——猪肉和鱼肉中17种全氟化合物的测定上清液直接经过Anavo HMR-Lipid净化后，上机分析；前处理净化效果好、过程简单、快速。17种全氟化合物的添加回收率在80%~110%之间，具有较好的回收率结果。前处理过程：Anavo HMR-Lipid通过式净化，简单、高效，以及优异去除样品中脂质等干扰物，多个兽残的前处理方法使用了HMR-Lipid，并写入《国家食品污染物和有害因素风险监测SOP工作手册》。2、PFAS检测干扰的应对策略？PFAS背景信号来源：流动相试剂样品瓶和瓶盖（含PTFE的瓶垫）样品前处理设备中的含氟聚合物管线实验室器皿液相仪器配件（PTFE、PFA管线或滤芯）PEEK管路替换含氟管路策略捕集柱策略全氟化合物配套耗材解决方案Tips：水质样品，如果仪器灵敏度较高，可以不过WAX小柱，简单提取后，过AN40A025 RC（再生纤维素）滤膜，极低吸附，且过滤样品更干净，更好分析结果和更好的仪器保护。饮用水 GB/T5750.8(83.1)、食品、包材中全氟化合物(PFAS)的测定关键点和注意事项 事件背景 全氟烷基化合物 (PFAS)是一类具有持久性和生物累积性的人为污染物 J ，，常见于环境、饮 用水以及食品包装中。由于其特殊的化学结构非常稳定，即使残留在环境中数百年也不会被 分解。经证实， PFAS 会增加生殖系统和内分泌系统病变的风险，甚至可能会诱发人和动物 的癌症及其他生殖疾病。 生态环境部、工业和信息化部、农业农村部、商务部、海关总署、国家市场监督管理总局令 第28号令发布的《重点管控新污染物清单(2023年版)》，自2023年3月1日起施行。 此外，生活饮用水《GB 5749-2022生活饮用水卫生标准》中，附录A有对水质中全氟化合 物的管控要求，分别是全氟辛酸(限值0.00008mg/L)和全氟辛烷磺酸(限值 0.00004mg/L)，也即将于2023年4月1日起施行。 全氟化合物的检测标准 欧盟、美国、加拿大等国家都对全氟化合物制定有相关的管控法规，我国对全氟化合物也制 定了相关的检测标准和限值要求。 相关法规标准如下： 《DB 32/T 4004-2021水质17种全氟化合物的测定高效液相色谱串联质谱法》 《GB 5749-2022 生活饮用水卫生标准》 《GB 5009.253-2016食品安全国家标准动物源性食品中全氟辛烷磺酸 (PFOS) 和全 氟辛酸 (PFOA) 的测定》 √ 《GB 31604.35-2016 食品安全国家标准食品接触材料及制品全氟辛烷磺酸 (PFOS)和全氟辛酸 (PFOA)的测定》等 各国对全氟化合物(PFAS)限制 国家 法规 所管控产品 管控PFAS及其限值 执行日期 中国 生态环境部公告2019年第10号《关于 禁止生产、流通、使用和进出口林丹 等持久性有机污染物的公告》 物质、产品 (1)全氟辛基磺酸(PFOS)及其盐类： 不得使用； 2019年3月26日 (2)全氟辛基磺酰氟(PFOSF)：不得使 用 (1)全氟辛酸(PFOA)及其盐类：≤ 0.025 mg/kg (25 ppb)； (2)全氟辛酸(PFOA)相关化合物：≤ 1 mg/kg (1000 ppb) (总和) 欧盟、英 国 POPs法规 (法规(EU)2019/1021) 物质、混合物、物品 2020年7月4日 欧盟、英国北爱尔兰 (1) C9-C14全氟羧酸(C9-C14 PFCAs) REACH法规(EC) No 1907/2006附录XVII第68项 物质、混合物、物品 及其盐：<0.025 mg/kg (25 ppb)； 2023年2月25日 (2) C9-C14全氟羧酸(C9-C14 PFCA)相关物质：<0.26mg/kg (260 ppb) (总和) (1)全氟辛基磺酸(PFOS)及其盐类和 加拿大 物质、产品 2017年1月1日 其相关物质：不得含有； SOR/2012-285及其修订SOR/2016- (2)全氟辛酸(PFOA)及其盐类：不得 含有；(3) C7-C8全氟烷基物质(C7- 252 C8 PFAS)： 不得含有；(4) C9-C21全 氟羧酸(C9-C21 PFCAs)及其盐类：不 得含有；(5) C8-C20全氟烷基物质 (C8-C20 PFAS)： 不得含有 美国 包装中的有毒物质公示法案(TPCH) 包装或包装部件 全氟和多氟烷基物质(PFAS)：不得检 出 2021年2月 PFAS 检测难点 全氟化合物的检测和分析已经成为全球关注的问题，但是这类化合物的分析依然面临很多挑 战： 种类繁多，结构相似，目前 PFAS有4000多种， 短链和长链理化性质差异大； 需要达到极低的检出限才能检出，低至亚 ng/L级，基质干扰强； PFAS 广泛存在于食品、包材、水质等，并且在样品制备和检测时存在诸多干扰； >2种 、、6种 、14种甚至 ...4000种 PFAS 结构和基 团 > 更快的分析速度 > 快速检测的更好方法 02检测水平和背景污染 PFAS在环境中及实验室广泛存 03 快速发展的法 规 >不同基质中的新型PFAS PFAS 检测关键点和注意事项 1、PFAS检测前处理的选择? 《DB 32/T 4004-2021》，《GB 31604.35-2016》，《GB/T 5750.1--XXXX 生活饮用水标准 检验方法：全氟辛酸和全氟辛烷磺酸》，这3个检测标准采用的是 WAX (弱阴离子交换反 相吸附)固相萃取柱生，， WAX 采用保留化合物的净化模式，可以较好的浓缩和净化样品。 但WAX萃取柱，需经过活化，平衡，上样，淋洗，洗洗脱等步骤，操作繁琐、耗时费力，并 且需要消耗大量的有机溶剂。 对于水质样品，如果仪器灵敏度较高，可以不过 WAX 小柱，简单提取后，过滤膜进样。 Anavo 技术团队，全新推出 HMR-Lipid通过式净化(一步净化)，可高效快速对食品中全 氟化合物进行前处理。对于动物食品基质而言，主要干扰物是脂质， HMR-Lipid 可接近 100%去除样品基质中的脂质。而且对目标化合物无吸附，回收率高。 HMR-Lipid 通过式净化法应用 -猪肉和鱼肉中17种全氟化合物的测定 > 上清液直接经过 Anavo HMR-Lipid 净化后，上机分析； > 前处理净化效果好、过程简单、快速。 > 17种全氟化合物的添加回收率在80%~110%之间，具有较好的回收率结果。 前处理过程： 净 化前 Anavo HMR-Lipid 净化后 (600mg/6mL) Anavo HMR-Lipid 通过式净化，简单、高效，，以及优异去除样品中脂质等干扰物，多个兽残 的前处理方法使用了 HMR-Lipid，并写入《国家食品污染物和有害因素风险监测 SOP 工作 手册》。 2、PFAS检测干扰的应对策略? PFAS 背景信号来源： 流动相 试剂 样品瓶和瓶盖(含 PTFE 的瓶垫) 样品前处理设备中的含氟聚合物管线 实验室器皿 > 液相仪器配件 (PTFE、PFA管线或滤芯) PEEK 管路替换含氟管路策略 捕集柱策略 鬼峰 全部 被 清除 品 S 9Sc 纳鸥科技 10 20 全氟化合物配套耗材解决方案 货号 产品名称 规格及描述 标准品 AN30504XM-a 11种全氟化合物混标 GB/T5750.8(83.1) 100ug/mL in Methanol 18种全氟化合物混标 (EPAMethod537.1) 1ml 甲醇/水 100ug/mL 17种全氟化合物混标 (DB32/T 4004-2021) 5000ng/mL， 1mL DRE-Q35000039 21种全氟混标(食品) 1ml，5 pg/mL in Methanol AN3ONS 6：2氯代多氟烷基醚磺酸盐 1.2 ml， 50pg/ml in methanol ANOUdS 8：2氯代多氟烷基醚磺酸盐 1.2 ml， 50pg/ml in methanol ANCCES 大规模标记的13种 PFC 提取标准溶液 13MIX， 2.0 pg/mL， 1.2ml inMethanol DRE-Q35000047 36种全氟化合物混标(包材) A with 29 analytes 5 pg/mL inMethanol：Water B with 7 analytes 5 pg/mL inAcetonitrile DRE-A50000152MW 18种全氟化合物混标 (EPAMethod537.1) 1ml 甲醇/水 100pg/mL DRE-Q60009680 17种全氟化合物混标 (DB32/T 4004-2021) 关键耗材 5000ng/mL， 1mL AN60F035 HMR-Lipid高效除脂专用柱 Anavo HMR-Lipid， 600 mg， 6mL，30/PK Anavo PWAX—混合型弱阴离子交换反相柱 Anavo PWAX SPE， 150 mg， 6mL，30/PK Anavo Solvent-Smoother Solvs-X，15000psi 流动相杂质捕集柱 Anavo Ghost peak-Trapper， 50mmx2.1mm AN80A001 Anavo C18/PFP核壳柱 Anavo Shell C18/PFP， 2.7 pm，100*2.1mm AN10A052 2 mL PP短颈螺纹口样品瓶 透明，带书写， 32X11.6 mm， 100/PK AN40A025 再生纤维素针头式过滤器 Anavo-U Syringe Filter， RC， 0.22pm，13 mm， 100/PK Tips：水质样品，如果仪器灵敏度较高，可以不过 WAX 小柱， 简单提取后，过 AN40A025 RC (再生纤维素)滤膜，极低吸附，且过滤样品更干净，更好分析结果和更好的仪器保护。