土壤中六价铬检测方案(原子吸收光谱)

应用方案>>> 北京海光仪器有限公司应用方案>>> 海光解决方案|塞曼火焰原子吸收法测定土壤中六价铬背景 为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国土壤污染防治法》，保护生态环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中的污染物测定，生态环境部制定了三项土壤和沉积物测定标准，分别是： 《土壤和沉积物铊的测定石墨炉原子吸收分光光度法(HJ1080-2019)》； 《土壤和沉积物物的测定火焰原子吸收分光光度法(HJ1081-2019)》；《土壤和沉积物六价六的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法(HJ 1082-2019)》。三项标准均为首次发布，将于2020年6月30日正式实施。 前言 铬在自然界中分布较广，主要以铬铁矿的形式存在。工业上主要用于制造各种优质合金，也被广泛用于电镀、皮革、印染等行业。铬可通过受腐蚀金属或者工业废物的排放进入环境，使土壤和水体受到不同程度的污染。另外铬还有多种化合价态，在自然界中主要以三价铬和六价铬的形式存在。其中六价铬的毒性较大，可以通过皮肤、消化道、呼吸道等途径进入人体，长期或短期接触都可能致癌。2018年6月，生态环境部和国家市场监督管理总局联合发布了GB36600-2018《土壤环境质量建设用地土壤污染风险管控标准(试行)》，该标准规定了土壤中六价铬的限值。接着2019年12月31日生态环境部发布了 HJ 1082-2019《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》 (2020年6月30日实施)，该标准明确了土壤中六价铬的检测方法。 本文参照上述标准，使用北京海光仪器有限公司生产 GGX-910塞曼火焰原子吸收分光光度计对土壤中六价铬进行了分析测定。该型号仪器采用恒定磁场-横向塞曼扣背景，对土壤、沉积物、岩石等复杂基体样品的测量有着显著的优势。 1、实验部分 1.1主要仪器与试剂 火焰原子吸收分光光度计： GGX-910，北京海光仪器有限公司 超纯水机、铬空心阴极灯、分析天平、数显恒温磁力搅拌器、真空抽滤装置、PH计、0.45um 滤膜 六价铬标准溶液：100mg/L 硝酸(优级纯)、碳酸钠、氢氧化钠、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、六水合氯化镁 碱性提取溶液：称取30g碳酸钠钠20g氢氧化钠溶于水，定容至1L。密封保存于聚乙烯瓶中。使用前保证 PH 值大于11.5。 磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液：称取 8.71g磷酸氢二钾和 6.80g磷酸二氢钾溶于水中，转移至100mL 容量瓶中定容。 1.2六价铬工作曲线的制备 分别移取0、0.10、0.20、0.50、1.00、2.00mL六价铬标准溶液(100mg/L)于250mL锥形瓶中，加入50mL碱性提取溶液，再加入2mL 氯化镁溶液和 0.5mL磷酸氢二钾-磷酸二氢钾缓冲溶液。放入搅拌子，用聚乙烯薄膜封口，置于磁力加热搅拌器上。常温下搅拌5min，再加热搅拌至温度至90℃~95℃，保持 60min。取下锥形瓶，冷却至室温。用 0.45um 滤膜抽滤，将滤液置于250mL锥形瓶中，用硝酸调节 pH值至7.5±0.5，将此溶液转移至100mL容量瓶中，用纯水定容至刻线，摇匀待测。 1.3样品、标准物质和空白的制备 将从北京某地采集来的土壤样品进行烘干、破碎并过尼龙筛(100目)。准确称取 5.0g样品于250mL 锥形瓶中，然后按照上述六价铬工作曲线的制备步骤，进行样品的制备。标准物质也是同样的制备过程。采用六价铬工作曲线的第一点作为样品空白。 1.4仪器分析条件 铬元素的测试需使用富燃火焰，助燃气7L/min，燃气 2.0L/min。仪器参数见下表。另外，需要注意的是待测样品溶液中盐分较高，需要定时清理火焰原子化器燃烧缝，避 0.0424 0.5 0.4770 86.9 1.0 0.8906 84.2 AAS原子吸收分光光度计 2、样品测试结果 2.1工作曲线 2.2样品结果及加标回收率 对采集来的土壤样品进行测试，并进行加标回收实验。样品中实测六价铬浓度为0.0424mg/L， 按照取样量 5.0g定容100mL计算，该样品中六价铬含量为0.848mg/kg，未超出 GB36600-2018中对建设用地(第一类用地)六价铬筛选值 3.0mg/kg 的限定要求。对对述样品做了 0.5mg/L 和1.0mg/L两个添加水平的回收实验，经计算加标回收率分别为86.9%和84.2%，满足HJ1082-2019中加标回收率70%~130%的要求，详细数据见下表。 表1加标回收率统计 本底值mg/L 加标值mg/L 测量值mg/L 回收率% 84.2 2.3方法精密度与检出限 对六价铬添加浓度为1.0mg/L的土壤样品进行测定，7次平行测定结果的相对标准偏差为1.83%，测试精密度令人满意。 对样品空白进行11次平行测定，标准偏差为0.0002，标准曲线斜率为0.0245，计算检出限为 0.0202mg/L。按照取样量5.0g，定容1100mL计算，方法检出限为0.404mg/kg， 满足 HJ1082-2019中方法检出限0.5mg/kg 的要求。 元素 样品浓度 单位 瑞g/L 样品位置 测量次数 7 测量模式 正常测量 空自位置 平均值 0.0248 标准偏差 0.0005 精密度 (RSD》s 1.83 序号 标识 吸光度 STD.BLK -0.0020 RSD.01 0.0254 3 RSD.02 0.0249 4 RSD.03 0.0250 5 RSD.04 0.0248 6 RSD.05 0.0246 7 RSD.06 0.0240 RSD.07 0.0246 AAS原子吸收分光光度计 标准偏差 Cr 0.0002 检出限(DL)(mg/L) mg/L 0.0202 斜率(K) 1 0.0245 特征浓度(火焰)(mg/L) 11 0.1796 序号 标识 吸光度 标准点浓度 反算浓度(ug/L) 偏差 1 STD.BLK 0.0007 2 DL.01 0.0002 3 DL.02 0.0002 4 DL.03 0.0003 5 DL.04 0.0001 6 DL.05 0.0002 7 DL.06 0.0001 8 DL.07 0.0000 9 DL.08 -0.0002 10 DL. 09 -0.0001 11 DL. 10 -0.0001 12 DL. 11 -0.0001 13 STD.01 -0.0005 0.0000 -0.0212 0.0000 14 STD.02 0.0020 0.1000 0.0804 -0.1959 15 STD.03 0.0048 0.2000 0.1955 -0.0224 16 STD.04 0.0119 0.5000 0.4853 -0.0294 17 STD.05 0.0237 1.0000 0.9669 -0.0331 18 STD.06 0.0496 2.0000 2.0237 0.0118 2.4土壤六价铬标准物质的测定 对土壤中六价标准物质进行测定，测定结果均在证书参考值的不确定度范围之内，可见该方法本次测定定值准确，具体数据见下表。 表2标准物质测定结果 样品名称 测量值 mg/kg 参考值 mg/kg RMH-A041(低标) 9.5 9.3±0.83 RMH-A042(中标) 30.5 32.5±2.92 RMH-A043(高标) 148.3 155±13.9 小结 参照 HJ1082-2019《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》，使用 GGX-910 对土壤样品中六价铬含量进行测定，并对方法学进行考察。结果表明此次测量线性范围良好，精密度、检出限和加标回收率良好，标准物质定值准确。 新品 GG.910 GCX920 线电话：ww.bjhaiguang.com 本文参照上述标准，使用北京海光仪器 有限公司生产 GGX-910 塞曼火焰原子吸收 分光光度计对土壤中六价铬进行了分析测 定。该型号仪器采用恒定磁场-横向塞曼扣 背景，对土壤、沉积物、岩石等复杂基体样 品的测量有着显著的优势。