植物源性食品中沙蚕毒素类农药残留量检测方案(气相色谱仪)

SSL-CA22-064Excellence in Science Excellence in ScienceGC-199 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD. - Analytical Applications CenterTel：86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn 气相色谱法(FPD)测定植物源性食品中沙蚕毒素类农药残留量 GC-199 摘要：本文使用 GC-2010 Pro (FPD检测器)建立了植物源性食品中沙蚕毒素类农药残留量的分析方法。参考 GB 23200.119-2021《食品安全国家标准植物源性食品中沙蚕毒素类农药残留量的测定气相色谱法》的前处理条件，样品经过衍生、萃取等步骤后使用 FPD 检测器对沙蚕毒素进行测定。分析结果表明，本方法线性、灵敏度、重复性和加标回收率等指标均良好，且干扰少，可为植物源性食品中沙蚕毒素类农药残留量的测定提供参考。 食品中沙蚕毒素类农药残留量的测定气相色谱法》于2021年9月正式颁布，该该准中采用了GC-ECD 作为测定沙蚕毒素类似物杀虫剂的方法。根据沙蚕毒素类化合物的结构特点(分子式中含有多个硫原子)，因此尝试用专属性更强的FPD火焰光度检测器建立分析方法。 本实验参考该标准样品前处理过程及部分分析条件，使用 GC-2010 Pro (FPD) 建立了分析方法。实验结果表明，该方法专属性强，灵敏度高、重复性好，可为沙蚕毒素类杀虫剂检测提供参考。 GB 23200.119-2021《食品安全国家标准植物源性 实验部分 1.1仪器 GC-2010 Pro 气相色谱仪 1.2分析条件 色谱柱：SH-Rtx-5 MS (30 m ×0.25 mm×0.25 um) 柱温程序：70C(1min) →20℃/min→220℃ (1 min) 载气：N， 流速：26.9cm/s 流速控制方式：恒线速度方式 进样方式：不分流进样(1min) 进样体积 ： 2 u L 吹气流量：15 mL/min 尾 进样口温度：250C 空气流量：40mL/min 载气总流速：50 mL/min 空气流速：60 mL/min 检测器温度：300℃ 图1样品前处理流程图 结果与讨论 3.1标样色谱图 图2 沙蚕毒素标准品色谱图(浓度： 0.05 ug/mL) 表1化合物信息 No. 中文名称 英文名称 CAS 号 1 沙蚕毒素草酸盐 nereistoxin oxalate 1631-52-3 2 杀虫单 monosultap 29547-00-0 3 杀虫双 thiosultap-disodium 52207-48-4 4 杀虫环草酸盐 thiocyclam oxalate 31895-22-4 5 杀螟丹 cartap hydrochloride 22042-59-7 注：杀虫单、杀虫双、杀虫环和杀螟丹经样品前处理后均转化为沙蚕毒素。 3.2标准曲线和检出限 用丙酮将沙蚕毒素草酸盐溶液逐级稀释得到浓度为 0.02、0.05、0.1、0.5、1和5 ug/mL的标准溶液进行测定，以浓度自然对数对峰面积自然对数绘制标准曲线。根据0.02ug/mL标样数据，l，以3倍信噪比计算仪器检出限，标准曲线见图3，线性方程、相关系数以及检出限见表2。 图3 沙蚕毒素标准曲线 注：沙蚕毒素(149.28g/mol) 的浓度通过与沙蚕毒素草酸盐 (239.31g/mol)摩尔质量之间的折算确定 表2 沙蚕毒素线性方程与相关系数及仪器检出限 组分名称 线性方程 相关系数 (R) 检出限 (ug/mL) 沙蚕毒素 Ln(Y)=Ln(X^1.85637)+15.596 0.997 0.014 3.3重复性实验 按照1.2分析条件，取0.05 ug/mL 及 0.5 ug/mL沙蚕毒素标准溶液，各重复进样6次，考察仪器重复性，测定结果见表3. 表3 标样峰面积重复性结果(n=6) # 0.05 ug/mL峰面积 0.5 pg/mL峰面积 1 29，268 1，908，702 2 31，874 1，801，902 3 31，776 1，796，871 4 29，324 1，743，701 5 30，128 1，764，653 6 30，925 1，703，201 RSD% 3.80 3.92 3.4样品测试结果 取生菜样品，按照上述前处理步骤处理，样品中未检出沙蚕毒素，样品色谱图见图4。 图4 生菜样品色谱图 3.5加标回收测试 将杀虫单、杀虫双、杀虫环和杀螟丹标准溶液分别添加到上述经过前处理的样品中，样品加标浓度为0.05ug/g，分别平行制样3次。回收率结果见表 4。 加标组分 空白值(ug/g) 回收率(%) 平均回收率(%) 83.9 杀虫单 N.D. 83.8 84.0 84.4 81.1 杀虫双 N.D. 81.1 81.2 81.4 91.0 杀虫环 N.D. 89.7 90.4 90.6 82.5 杀螟丹 N.D. 82.0 82.4 82.7 注： N.D.表示未检出。 杀虫单(351.39g/mol) 、杀虫双 (355.4 g/mol)、杀虫环 (271.38g/mol) 和杀螟丹 (237.34g/mol) 的称样量通过与沙蚕毒素草酸盐 (239.31 g/mol) 摩尔质量之间的折算确定。 结论 本文使用 GC-2010 Pro(FPD) 建立了植物源性食品中沙蚕毒素类农药残留量的分析方法。样品经过衍生、萃取等步骤后上机。结果表明，在0.02~5 ug/mL的浓度范围内，沙蚕毒素的线性相关系数大于 0.995。以3倍信噪比计算检出限，仪器检出限为 0.014 ug/mL。取浓度为 0.05 ug/mL及0.5 ug/mL的标准溶液分别重复进样6次，峰面积 RSD 均小于4.0%。向生菜样品中分别加入杀虫单、杀虫双、杀虫环和杀螟丹，并衍生转化为沙蚕毒素，测得各组分加标回收率在81.1-91.0%之间。综上，本方法干扰少，重复性好，可为植物源性食品中沙蚕毒素类农药的测定提供参考。 岛津应用云 本文使用GC-2010 Pro(FPD)建立了植物源性食品中沙蚕毒素类农药残留量的分析方法。样品经过衍生、萃取等步骤后上机。结果表明，在0.02~5 µg/mL的浓度范围内，沙蚕毒素的线性相关系数大于0.995。以3倍信噪比计算检出限，仪器检出限为0.014 µg/mL。取浓度为0.05 µg/mL及0.5 µg/mL的标准溶液分别重复进样6次，峰面积RSD均小于4.0%。向生菜样品中分别加入杀虫单、杀虫双、杀虫环和杀螟丹，并衍生转化为沙蚕毒素，测得各组分加标回收率在81.1-91.0%之间。综上，本方法干扰少，重复性好，可为植物源性食品中沙蚕毒素类农药的测定提供参考。