花生中咪鲜胺及其代谢产物2，4，6-三氯苯酚检测方案(气质联用仪)

SSL-CA20-455Excellence in Science Excellence in ScienceGCMSMS-212 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD. -Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cnTel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn GCMSMS法测定花生中咪鲜胺及其代谢产物的残留量 GCMSMS-212 摘要：本文介绍了一种气相色谱-三重四极杆质谱法 (GC-MS/MS)测定花生中咪鲜胺及其代谢产物2，4，6-三氯苯酚残留量的分析方法。花生样品经1%乙酸-乙腈溶液萃取，涡旋振荡，离心后上清液经QuEChERS净化处理，采用多反应监测模式(MRM)进行检测。结果表明，咪鲜胺和2，4，6-三氯苯酚在1~100 ug/L线性范围内线性关系良好，标准曲线相关系数R均大于0.999，检出限在0.009~0.078 ug/L。取校准曲线最低浓度点的标准品溶液连续进样6针，峰面积 RSD 均小于3.6%。实际样品在含量为1.0 ug/kg的加标水平下，各组分的基质加标回收率为86.8~102.8%。该方法简单方便，能够有效的监测花生中咪鲜胺及其代谢产物的残留量。 关键词：气相色谱三重四极杆质谱联用仪QuEChERS花生 咪鲜胺 2，4，6-三氯苯酚 花生在我国产量较为丰富，是食用油的重要来源。同时花生也是食用较广泛的一种坚果，含有丰富的蛋白质、脂肪、氨基酸等营养物质，且价格相对比较便宜，深受大众的喜爱。 动物的内分泌系统，导致生殖和发育方面的畸形，其最终代谢产物可能会对环境和人类产生长期不良的影响。因此，有必要建立一种对花生中咪鲜胺及其代谢产物的残留量检测方法。 咪鲜胺是一种广谱杀菌剂，可用于防治禾谷类作物茎、叶、穗上的许多病害，对花生的叶斑病能起到有效的防护作用。咪鲜胺在环境中会发生降解反应，其最终降解产物为2，4，6-三氯苯酚。在对咪鲜胺的毒理学研究中发现，咪鲜胺在一定程度上会影响雌性哺乳 本文采用 QuEChERS 前处理技术，结合多反应监测模式(MRM)进行检测，建立一种花生中咪鲜胺和2，4，6-三氯苯酚残留量的分析方法，该方法简单方便，快速高效，抗干扰能力强，灵敏度高，可为花生中咪鲜胺及其代谢产物的残留量的检测提供参考。 实验部分 1.1仪器 三重四极杆气质联用仪： GCMS-TQ8050 NX 1.2分析条件 GCMS 条件 色谱柱：Rxi-5Sil MS (30 m×0.25 mm I.D.× 0.25um) 进样体积：1uL 进样口温度：280℃ 进样口模式：不分流进样 进样时间：1min 柱温程序：50℃(1 min)_(25℃ /min)_300℃(5 接口温度：280℃ min) 采集模式：MRM模式 控制模式：恒线速度控制 CID气：氩气 线速度： 36.3 cm/sec CID 气压力：200 kPa 离子化方式： EI 检测器电压：调谐电压+0.8kV 离子源温度：250℃ 1.3样品前处理 图1 样品前处理流程 结果与讨论 2.1标准色谱图 标准色谱图如图1所示，化合物相关信息见表1，化合物质量色谱图见图2。 图2咪鲜胺及其代谢产物MRM图(浓度为50 pg/L) 表1目标物的保留时间及 MRM 模式下优化的质谱参数 No. 组分名称 英文名称 CAS 保留时间 (min) 定量离子对 CE(V) 定性离子对 CE(V) 1 2，4，6-三氯苯酚 2，4，6-Trichloro- phenol 88-06-2 6.848 196.00>97.00 27 132.00>97.00 12 196.00>132.00 12 2 咪鲜胺 Prochloraz 67747-09-5 12.834 180.00>138.10 12 180.00>69.10 15 308.00>70.10 15 Q196.00>97.00(+) 5.32e3 Q 180.00>138.10 (+) 6.93e3 图3咪鲜胺及其代谢成分MC图(浓度为1.0 pg/L) 2.2标准曲线和检出限 分别称取不含目标物的空白花生样品5g，按1.3方法进行样品前处理，用基质提取液稀释标准溶液，目标组分浓度分别为1.0、2.0、5.0、10、20、50和100 ug/L。以浓度为横坐标，定量离子对峰面积为纵坐标进行线性拟合，各组分标准曲线如下所示。以3倍信噪比(S/N)·计算各目标物的检出限，各物质检出限和标准曲线相关系数如下表2所示： 图4 咪鲜胺及其代谢产物标准曲线 表2 咪鲜胺及其代谢产物相关系数、检出限 No. 组分名称 相关系数(R) 检出限(ug/L) 2，4，6-三氯苯酚 0.9995 0.009 2 咪鲜胺 0.9994 0.078 2.3重复性实验 取校准曲线浓度系列中1.0 ug/L标准溶液，重复进样6次，考察仪器重复性，各组分峰面积及RSD% 见表3。 表3 咪鲜胺及其代谢产物的重复性结果 No. 组分名称 峰面积 1 2 3 4 5 6 RSD(%) 1 2，4，6-三氯苯酚 15049 15352 14868 15819 16370 15483 3.52 2 咪鲜胺 28787 27872 27134 29783 29609 28639 3.54 2.4样品加标回收率 取空白花生样品5g，添加咪鲜胺和2，4，6-三氯苯酚标准溶液，加标量为1.0 ug/kg，按照上述前处里方法处理后上机，平行处理3份，样品加标测定结果及加标回收率结果见表4。 表4样品加标回收率结果 No. 化合物名称 测定结果 (ug/kg) 平均回收率 1 2 3 (%) 2，4，6-三氯苯酚 0.812 0.945 0.848 86.8 2 咪鲜胺 0.962 1.03 1.09 102.8 2.5实际样品测试 取市售的花生样品，采用1.3前处理方法进行检测，得到样品色谱图，如图5，样品中未检测出咪鲜胺和2，4，6-三氯苯酚的残留。 图5 样品色谱图 结论 本方法采用岛津 GCMS-TQ8050 NX气相色谱-三重四极杆质谱联用仪检测花生中咪鲜胺及其代谢产物的残留量，在1~100 ug/L浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数R均在0.999以上，检出限在0.009~0.078 ug/L。取校准曲线浓度系列的最低浓度标准溶液连续进样6针，峰面积 RSD 均小于3.6%，精密度良好。在1.0 ug/kg的空白样品加标水平下，各组分的基质加标回收率为 86.8~102.8%。该方法简单方便，采便 QuEChERS 前处理方式，结合多反应监测模式(MRM)进行检测，能够快速有效的检测花生中咪鲜胺及其代谢产物的残留量。 岛津应用云 本方法采用岛津GCMS-TQ8050   NX气相色谱-三重四极杆质谱联用仪检测花生中咪鲜胺及其代谢产物的残留量，在1~100   μg/L浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数R均在0.999以上，检出限在0.009~0.078   μg/L。取校准曲线浓度系列的最低浓度标准溶液连续进样6针，峰面积RSD均小于3.6 %，精密度良好。在1.0   μg/kg的空白样品加标水平下，各组分的基质加标回收率为86.8~102.8   %。该方法简单方便，采用QuEChERS前处理方式，结合多反应监测模式（MRM）进行检测，能够快速有效的检测花生中咪鲜胺及其代谢产物的残留量。