皮革、皮革制品中乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚等5种溶剂检测方案(气质联用仪)

SSL-CA14-933Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-297 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center上海市徐汇区宜州路180号华鑫天地二期C801栋 咨询电话：021-34193996 http：//www.shimadzu.com.cnBuilding C801，No.180 Yizhou Road， Shanghai Hotline： 021-34193996 GCMS 法测定皮革及其制品中乙二醇二甲醚等5种溶剂含量 GCMS-297 摘要：本文利用岛津 GCMS-QP2020 NX 气相色谱质谱联用仪，建立了皮革及其制品中乙二醇二甲醚等5种溶剂的测定方法。在0.1 mg/L~5.0 mg/L浓度范围内，校准曲线线性良好，相关系数均在0.999以上。对浓度为 0.1 mg/L的混合标准溶液连续5次进样，考察仪器重复性，各组分峰面积重复性良好，峰面积相对标准偏差均小于2.0%。对样品进行不同浓度加标回收实验，加标回收在90.0~120.0%之间，均能满足日常检测的要求。 乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二乙二醇二甲醚、三甘醇二甲醚和1-甲基-2-吡咯烷酮是优良的有机溶剂，常用于皮革着色剂、乳化剂、乳液稳定剂、油墨溶剂，皮革及纤维的均染剂等。 如果使用残留量较高的这类溶剂的皮革制品，可能会引起巨红血球症和贫血症，出现新生颗粒性白血球，引起呼吸器官、肾脏和血管系统以及中枢神经障碍病变，严重影响人的生育能力。因此，各国纷纷立法限制其使用。 REACH 法规第五批、第六批、第七批和第八批将这五种物质列为高度关注物(SVHC)，根据欧盟 REACH 法规的要求，乙二醇醚类容剂的最大允 许使用限量为0.1%，1-甲基-2-吡咯烷酮的最大允许使用限量不得超过 0.3%，凡在欧盟市场上销售的产品，其 SVHC 限量均需满足相关指令的要求，不能满足要求的产品均被要求召回。因此建立一种快速有效的分析皮革及其制品中乙二醇二甲醚等5种溶剂的方法具有十分重要的意义。 本文采用气相色谱-质谱联用仪测定皮革及其制品中5种溶剂残留量，方法简单、方便，能够有效的监控皮革及其制品中乙二醇二甲醚等5种溶剂的残留量。 1.1仪器 GCMS-QP2020 NX气相色谱-质谱联用仪 1.2分析条件 色谱柱： Rtx-Wax， 30 m×0.32mm×1.0 um 柱温程序：40C(1min)_10℃ /min_190℃_20C/min_230℃ (2 min) 进样方式：不分流 载气控制方式：恒线速度，51 cm/sec 离子源温度：230℃ 色谱质谱接口温度：250℃ 采集模式： SIM&SCAN 采集模式。 各组分选择离子见表1。 |样品前处理 准确称取1.0 g的样品于20mL的样品瓶中，加入10 mL的乙酸乙酯，拧紧瓶盖，超声提取30 min， 取上清液过有机滤膜，待测。 |结果讨论 3.1标准溶液色谱图 图15种溶剂标准溶液色谱图(100 mg/L) 表1化合物的中英文名称、CAS号、保留时间和选择离子 No. 化合物名称 英文名称 CAS 号 保留时间 (min) 定量离子 (m/z) 定性离子 (m/z) 1 乙二醇二甲醚 1，2-Dimethoxyethane 110-71-4 3.589 90 60、74 2 乙二醇二乙醚 Ethylene glycol diethyl ether 629-14-1 4.603 74 59、45 3 二乙二醇二甲醚 Diethylene glycol dimethyl ether 111-96-6 9.161 59 58、89 4 1-甲基-2-吡咯烷酮 1-Methyl-2-pyrrolidinone 872-50-4 14.020 99 98、44 5 三甘醇二甲醚 Triethylene glycol dimethyl ether 112-49-2 14.380 59 58、103 3.2标准曲线 分别配制浓度为0.1、0.5、1.0、2.0、5.0 mg/L的混合标准溶液。以浓度作为横坐标，峰面积作为纵坐标，绘制标准曲线，5种溶剂的标准曲线如图2所示，各组分标准曲线的线性方程及相关系数(r)如表2所示。 图2.5种溶剂标准曲线 表25种溶剂标准曲线相关系数(r)、检出限(LOD)、峰面积 RSD (n=5) No. 化合物名称 相关系数(r) 检出限(mg/kg) 峰面积RSD (%) 1 乙二醇二甲醚 0.9999 0.03 1.1 2 乙二醇二乙醚 0.9991 0.01 1.7 3 二乙二醇二甲醚 0.9994 0.004 0.8 4 1-甲基-2-吡咯烷酮 0.9991 0.006 1.6 5 三甘醇二甲醚 0.9991 0.003 1.4 3.3重复性测试 取0.1 mg/L的标准样品连续5次进样，重复性结果见表2。 3.4检出限 根据 0.1 mg/L标样数据，以3倍信噪比计算5种溶剂的检出限，计算结果如表2所示。 3.5样品测试结果及回收率 平行取2份皮革空白样品，分别往这2份样品中添加适量的标准样品，添加浓度分别为1 mg/kg、10mg/kg， 按上述前处理步骤进行处理，取1pL进样，考察方法的回收率，样品添加回收结果如表3所示。 表3添加回收结果(%) 添加1(1mg/kg) 添加2(10 mg/kg) No. 化合物名称 测试值 回收率1 测试值 回收率2 (mg/kg) (%) (mg/kg) (%) 1 乙二醇二甲醚 1.060 106.0 9.565 95.7 2 乙二醇二乙醚 0.930 93.0 9.880 98.8 3 二乙二醇二甲醚 0.940 94.0 9.908 99.1 4 1-甲基-2-吡咯烷酮 1.185 118.5 9.827 98.3 5 三甘醇二甲醚 0.904 90.4 10.031 100.3 ■结论 本文利用岛津GCMS-QP2020 NX气相色谱-质谱联用仪，建立了皮革及其制品中5种有机溶剂的测定方法。在0.1 mg/L~5.0 mg/L浓度范围内各组分校准曲线线性良好，线性相关系数均在0.999以上，方法回收率在90.0~120.0%之间，对0.1mg/L的5种溶剂混合标准溶液连续5次进样，各组分峰面积的相对标准偏差均小于2.0%，精密度良好。本方法操作简单，可有效地检测皮革及其制品中5种溶剂的含量。 本文利用岛津GCMS-QP2020 NX气相色谱-质谱联用仪，建立了皮革及其制品中5种有机溶剂的测定方法。在0.1 mg/L~5.0 mg/L浓度范围内各组分校准曲线线性良好，线性相关系数均在0.999以上，方法回收率在90.0～120.0%之间，对0.1 mg/L的5种溶剂混合标准溶液连续5次进样，各组分峰面积的相对标准偏差均小于2.0%，精密度良好。本方法操作简单，可有效地检测皮革及其制品中5种溶剂的含量。