吸毒人员尿液中氟硝西泮检测方案(气质联用仪)

SSL-CA14-951Excellence in Science Excellence in ScienceGCMSMS-166 上海市徐汇区区州路180号B2栋http：//www.shimadzu.com.cn咨询电话：021-34193996Hotline：021-34193996Building B2， No.180 Yizhou Road， Shanghai GCMSMS 结合 SSPME Arrow 测定生活饮用水中18种多环芳烃 GCMSMS-166 摘要：本文利用岛津公司的 GCMS-TQ8050 三重四极杆气质联用仪以及 AOC-6000 自动进样器的 SPME Arrow 功能，建立了一种生活饮用水中18种多环芳烃的测定方法。取生活饮用水样品直接加入内标混合溶液，经SPME Arrow 萃取后，用GCMSMS分离和检测。在0.05~1.0ug/L浓度范围内各组分线性关系良好，各组分相关系数均达到0.995以上，检出限在0.41~9.92 ng/L。 500 ng/L标准品溶液连续进样6针，峰面积 RSD 均小于7%。该方法简单方便，能够有效的监测生活饮用水中多环芳烃的含量。 关键词： GC-MS/MS多环芳烃生活饮用水 SPME Arrow SPME 已经成为环境、i、食品和临床分析中广泛使用的萃取技术之一。 SPME 比较适合自动化，因此能减少每个样品消耗的时间，无需手动操作和不需要使用溶剂。然而，SPME技术也有自身的一些缺点，如机械稳定性差、萃取头的吸附相体积小等。 SPME Arrow 作为固相微萃取领域的一项新技术，结合了高灵敏度和高机械性能的优势。SPME Arrow 有两种尺寸的外径，1.1 mm 或1.5mm， 因此有很大的吸附相的表面积和体积。箭型的顶部可以比较容易的穿过瓶垫和进样口隔垫。同传统的SPME fiber 比较起来， Arrow 的设计更好的户护吸附材料，减少转移过程中分析物的损失。对于 AOC-6000 自动进样器， SPME Arrow 取样已经完全实现自动化，大大提高工作效率。 实验部分 1.1仪器 GCMS-TQ8050三重四极杆气相色谱-质谱联用仪 AOC-6000 自动进样器 1.2分析条件 GC-MS/MS 参数 色谱柱： InertCap-35(30m× 0.25mm × 0.25 um) 进样口温度：280℃ 载气控制方式：恒线速度 线速度：36.5 cm/s 进样方式：分流进样 分流比：5 离子化方式：El 离子源温度：230℃ 色谱质谱接口温度：300℃ 多环芳烃 (PAHs)是一种由二至七个不等的苯环所组成的线状，角状或一团状的化学物质，具有致癌性，苯并[a]芘是 PAHs 中毒性最大的一种强致癌物质。目前，国内外应用于水中 PAHs 测定的主流方法有 SPE、SPME 与液相及气质等联用。吸附剂种类以及为了增加PAHs 的可溶性而向样品中添加的有机溶剂，对于提高SPE 的萃取效率非常重要；SPME 技术则更多依赖萃取头涂层，减小了样品量，同时避免了使用有机溶剂。 本文采用岛津 AOC-6000+GCMS-TQ8050， 建立一种分析生活饮用水中18种痕量多环芳烃的检测方法，该方法简单方便，抗干扰能力强，检出限低。 检测器电压：调谐电压+0~1.2kV 采集模式：MRM，离子信息见表1。 SPME参数 SPMEArrow： 20 mm/110 umDVB/CarbonWR/PDMS 老化温度：250℃ 老化时间(萃取前))： 8 min 平衡时间：15min 萃取时间： 30 min 萃取转速：500rpm 萃取温度：40℃ 老化时间(萃取后)：8 min 解析时间：2min 1.3样品前处理 准确移取10 mL 水样于20 mL顶空瓶中，并加入适量内标，压盖，平衡15 min 后，再40℃下高速搅拌萃取30 min ， 进样分析。 结果与讨论 2.1 多环芳烃标准溶液谱图 图1：多环芳烃标准溶液TIC图 (100pg/L) 表118种多环芳烃化合物信息 No. 中文名称 英文名称 CAS号 保留时间(min)定量离子对 定性离子对 碰撞电压(V) 1 萘 Naphthalene 91-20-3 12.603 128>102 128>127 20/15 IS1 八氘代萘 Naphthalene-D8 1146-65-2 12.603 136>108.1 136>84.1 17/23 2 苊烯 Acenaphthylene 208-96-8 16.791 152>151 152>126 20/25 3 苊 Acenaphthene 83-32-9 16.786 153>152 153>127 20/25 IS2 十气代苊 Acenaphthene-D10 15067-26-2 17.165 164>162.1 162>160.1 17/17 4 芴 Fluorene 86-73-7 18.445 165>139 165>115 25/25 5 菲 Phenanthrene 85-01-8 21.799 178>152 178>176 20/25 IS3 十氛代菲 Phenanthrene-D10 1517-22-2 21.797 188>160.1 188>186.1 23/20 6 蒽 Anthracene 120-12-7 21.893 178>152 178>176 20/25 7 荧蒽 Fluoranthene 206-44-0 26.602 20>200 202>152 30/30 8 芘 Pyrene 129-00-0 27.809 202>201 202>176 25/25 9 苯并[a]蔥 Benz[a]anthracene 56-55-3 33.247 228>226 228>202 25/25 10 屈 Chrysene 218-01-9 33.625 228>226 228>202 30/25 IS4 十二气代屈 Chrysene-D12 1719-03-5 33.500 240>236.1 240>238.1 23/21 11 苯并[b]荧蒽 Benzo[b]fluoranthene 205-99-2 38.918 252>250 252>226 30/25 12 苯并[k]荧蒽 Benzo[k]fluoranthene 207-08-9 39.086 252>250 252>226 25/25 13 苯并[j]荧蒽 Benzo[j]fluoranthene 205-82-3 39.261 252>250 252>226 25/25 14 苯并[e]芘 Benzo[elpyrene 192-97-2 41.288 252>250 252>226 30/25 15 苯并[a]芘 Benzo[a]pyrene 50-32-8 41.679 252>250 252>226 30/25 16 茚并[1，2，3-cd]芘 Indeno[1，2，3-cd]pyrene 193-39-5 52.445 276>275 276>274 30/30 17 二苯并[a，h]蒽 Dibenz[a，h]anthracene 53-70-3 52.912 278>276 278>277 30/25 18 苯并[g，h，i]它 Benzo[ghi]perylene 191-24-2 56.509 276>274 276>275 30/30 注：内标1用于校正No.1，内标2用于校No.2~4，内标3用于校正No.5~9，内标4用于校正No.10~18. 2.2标准曲线和检出限 分别配制50、100、200、500、1000 ng/L 的多环芳烃混合标准溶液，内标浓度为 100 ng/L， SPME Arrow 进样，以各组分与对应内标的浓度比和峰面积比做标准曲线，曲线及线性相关系数图2所示。 浓度比 浓度比 浓度比 苯并[a]蔥 1.0 0.0+ 0 500 浓度比 苯并[k]荧蒽 峰面积比 2.5- 0.1- 浓度比 茚并[1，2，3，cd]芘 峰面积比 1.0- 0.5- 0 浓度比 图2多环芳烃标准曲线 表2各组分相关系数及检出限 No. 组分名称 相关系数(R) 检出限(ng/L) No. 组分名称 相关系数(R) 检出限(ng/L) 1 萘 0.9991 1.67 10 屈 0.9979 2.19 2 苊烯 0.9995 1.82 11 苯并[b]荧蒽 0.9953 0.95 3 苊 0.9996 1.37 12 苯并[k]荧蒽 0.9996 2.61 4 芴 0.9987 7.98 13 苯并[j]荧蒽 0.9997 2.55 5 菲 0.9997 3.22 14 苯并[a]芘 0.9988 0.93 6 蒽 0.9988 5.17 15 苯并[e]芘 0.9986 8.57 7 荧蒽 0.9993 0.49 16 茚并[1，2，3.cd]芘 0.9984 1.73 8 芘 0.9999 0.41 17 二苯并[a，h] 0.9963 9.92 9 苯并[a]蒽 0.9973 2.39 18 苯并[g，h，i]它 0.9992 2.77 2.3重复性实验 取500 ng/L标准品溶液，连续进样6次，考察仪器的重复性，测定结果见表3. 表318种多环芳烃重复性结果 No. 组分名称 峰面积1峰面积2峰面积3峰面积4峰面积5峰面积6 RSD(%) 1 萘 260691283077265299 265299 249216263997 4.27 2 苊烯 436255437948461667401400443066446093 4.56 3 苊 902082 968376941296 835280 904643 924470 4.95 4 30218 32658 32123 29385 29030 31556 4.86 5 菲 28778 32045 32759 28795 30043 29984 5.46 6 蒽 16464 18661 19042 17222 18565 18245 5.47 7 荧蒽 24700 28147 27231 24394 25003 24580 6.23 8 芘 34426 40814 40536 40080 37196 37231 6.57 9 苯并[a]蒽 12334 13187 13022 13679 13131 13551 3.61 10 屈 13772 14609 14757 13303 12806 13314 5.66 11 苯并[b]荧蒽 17474 19838 18627 18046 17192 18430 5.19 12 苯并[k]荧蒽 15045 16494 15227 16205 15247 16709 4.62 13 苯并[j]荧蒽 22532 23444 25284 21985 22057 23815 5.46 14 苯并[a]芘 22013 23415 24077 24888 22552 24005 4.52 15 苯并[e]芘 13258 12960 13430 13671 14286 13172 3.49 16 茚并[1，2，3.cd]芘 23087 23992 25166 22724 22653 25938 5.72 17 二苯并[a，h]蔥 11044 11002 11487 11887 10120 10002 6.80 18 苯并[g，h，i]它 19560 21270 23355 20173 20828 19900 6.60 2.4 实际样品的检测 取某地区的生活饮用水，采用以上方法进行18种多环芳烃的检测重复三次，检测结果见表4。 表4实际样品中18种多环芳烃的检测结果 组分名称 浓度(ng/L) 1 2 3 RSD% 荧蒽 69.82 65.16 66.02 3.70 芘 82.55 75.18 75.94 5.20 注：仅列出有检出的组分及测定浓度值，其余组分均未检出。 结论 本方法采用岛津AOC-6000+GCMS-TQ8050 检测生活饮用水中18种多环芳烃，在50~1000 ng/L 浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数均在0.995以上，检出限在 0.41~9.92 ng/L。 500 ng/L标准品溶液连续进样6针，峰面积 RSD均小于7%，精密度良好。该方法简单方便，能够有效的检测生活饮用水中多环芳烃的含量。 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center 利用岛津公司的GCMS-TQ8050NX气相色谱-质谱联用仪，建立了一种吸毒人员尿液中氟硝西泮（蓝精灵）的测定方法。在0.1~10μg/L浓度范围内各组分线性关系良好，相关系数达到0.999以上，检出限在0.009µg /L。0.1μg/L标准品溶液连续进样6针，峰面积RSD均小于5.0%。0.12~0.8μg/L加标浓度的加标回收率为57.8~59.3%。该方法操作简单，能够有效的监测吸毒人员尿液中氟硝西泮的含量。