土壤中多氯联苯检测方案(气质联用仪)

SSL-CA14-941Excellence in Science Excellence in Science 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心http：//www.shimadzu.com.cn上海市徐汇区区州路180号B2栋咨询电话：021-34193996Hotline： 021-34193996Building B2， No.180 Yizhou Road， Shanghai GC-MS/MS 法检测固体废弃物中18种多氯联苯 GCMSMS-164 摘要：本文参考 HJ891-2017《固体废物多氯联苯的测定气相色谱-质谱法》，使用超声波提取固体废弃物中的18种多氯联苯 (PCBs)，采用硅胶固相萃取柱和弗洛里硅土固相萃取柱两次净化，建立了一套快速、准确检测固体废弃物中 18 种 PCBs 含量的 GCMSMS 检测方法。18种PCBs 在 Rxi-5Sil MS 色谱柱上分离度良好，相关系数均在0.999 以上。1 ug/L标准品溶液连续进样6针，峰面积 RSD 均小于10%，精密度良好。0.4 ug/kg 加标浓度的回收率为70.50~123.58%， RSD 均在 12%以内； 10.0 ug/kg 加标浓度的回收率为 79.58~130.70%， RSD 均在14%以内。该方法能够简单，快速地检测固体废弃物中 18种 PCBs 的含量。 关键词：三重四极杆气相色谱质谱联用仪多氯联苯固体废弃物 固体废弃物是指人类在生产、消费、生活和其他活动中产生的固态、半固态废弃物质。主要包括固体颗粒、垃圾、炉渣、污泥、废弃的制品、破损器皿、残次品、动物尸体、变质食品、人畜粪便等。 本文使用超声波提取，固相萃取柱净化，采用外标法定量，建立了一套快速、准确分析固体废弃物中18种PCBs 含量的 GCMSMS检测方法，该方法抗基质干扰能力强，检出限低，重现性好，回收率高。 1.3样品前处理 称取 10g样品置于50mL具塞三角瓶中，加入30 mL正己烷/丙酮(1/1)溶液超声波提取10 min， 重复是取3次，合并提取液液45℃下旋蒸至约2mL 待净化。 使用5mL正己烷淋洗硅胶固相萃取柱(1g/6mL)，上样，使用10mL正己烷洗脱固相萃取柱收集于试管中，氮吹至约2mL待进一步净化。 使用5 mL正己烷淋洗弗罗里硅土固相萃取柱(1g/6mL)， 上样，使用10 mL正己烷/二氯甲烷(7/3)溶液洗脱固相萃取柱收集于试管中，氮吹至2mL以下，使用正己烷定容至2mL 待 GC-MS/MS 分析。 8TT8Dd 0 9LTI 09TI 9711 结果与讨论 2.1多氯联苯标准溶液谱图 食5Sil MS色谱柱，可以实现18 种 PCBs 的有效分离。 (x1，000，000) 图118种多氯联苯TIC图 (1.0ug/mL) 06TZZ<06T67 06617<06687 !‘斗晶SW1!SS 3凿影 79T-SWSW09 nzavwIHS 图218种多氯联苯质量色谱图 (1pg/L) 表1多氯联苯各组分信息 No. PCB序号 CAS号 保留时间(min) 定量离子 CE电压(V) 定性离子 CE电压(V) 1 PCB28 7012-37-5 9.740 255.90>186.00 26 257.90>186.00 26 2 PCB52 35693-99-3 10.080 289.90>219.90 26 291.90>221.90 26 3 PCB101 37680-73-2 10.935 323.90>253.90 26 325.90>255.90 26 4 PCB81 70362-50-4 11.225 289.90>219.90 26 291.90>221.90 26 5 PCB77 32598-13-3 11.330 289.90>219.90 26 291.90>221.90 26 6 PCB123 65510-44-3 11.555 323.90>253.90 26 325.90>255.90 26 7 PCB118 31508-00-6 11.595 323.90>253.90 26 325.90>255.90 26 8 PCB114 74472-37-0 11.720 323.90>253.90 26 325.90>255.90 26 9 PCB153 35065-27-1 11.840 359.90>289.90 28 361.90>291.90 28 PCB105 32598-14-4 11.905 323.90>253.90 26 325.90>255.90 26 PCB138 35065-28-2 12.190 359.90>289.90 28 361.90>291.90 28 PCB126 57465-28-8 12.335 323.90>253.90 26 325.90>255.90 26 PCB167 52663-72-6 12.575 359.90>289.90 28 361.90>291.90 28 PCB156 38380-08-4 12.885 359.90>289.90 28 361.90>291.90 28 PCB157 69782-90-7 12.950 359.90>289.90 28 361.90>291.90 28 PCB180 35065-29-3 13.100 393.80>323.90 28 395.80>325.90 28 PCB169 32774-16-6 13.420 359.90>289.90 28 361.90>291.90 28 PCB189 39635-31-9 13.940 393.80>323.90 28 395.80>325.90 28 2.2标准曲线和检出限 分别配制1、2、5、10、20、50和 100 ug/L的多氯联苯混合标准溶液，取1uL进样，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标做标准曲线，部分多氯联苯化合物标准曲线如图3所示，根据1 ug/L标样数据，以3倍信信比计算18种多氯联苯方法检出限，各化合物检出限以及线性相关系数如表2所示。 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 0.5 0.0 Cene 图3部分多氯联苯标准曲线 表2各组分相关系数及检出限 No. 组分名称 相关系数(R) 检出限(ug/L) No. 组分各称 相关系数(R) 检出限(ug/L) 1 PCB28 0.9995 0.06 10 PCB105 0.9998 0.15 2 PCB52 0.9999 0.02 11 PCB138 0.9999 0.05 3 PCB101 0.9999 0.06 12 PCB126 0.9999 0.12 4 PCB81 0.9999 0.11 13 PCB167 0.9999 0.04 5 PCB77 0.9998 0.12 14 PCB156 0.9999 0.03 6 PCB123 0.9997 0.03 15 PCB157 0.9997 0.17 7 PCB118 0.9998 0.15 16 PCB180 0.9999 0.03 8 PCB114 0.9999 0.15 17 PCB169 0.9999 0.18 9 PCB153 0.9998 0.02 18 PCB189 0.9999 0.04 2.3重复性实验 取1ug/L标准品溶液，连续进样6次，考察仪器的重复性，测定结果见表3。各组分峰面积 RSD%在1.84-7.95%之间。 表318种多氯联苯重复性结果 No. 组分名称 RSD(%) No. 组分名称 RSD(%) 1 PCB28 1.84 10 PCB105 4.22 2 PCB52 3.27 11 PCB138 5.25 3 PCB101 5.38 12 PCB126 7.95 4 PCB81 2.13 13 PCB167 4.39 5 PCB77 3.76 14 PCB156 5.21 6 PCB123 5.09 15 PCB157 3.73 7 PCB118 4.69 16 PCB180 3.01 8 PCB114 5.73 17 PCB169 5.45 9 PCB153 5.13 18 PCB189 2.30 表44：各组分添加回收率结果 No. 组分名称 添加水平 (0.4ug/L) 添加水平(10.0 ug/L) 平均回收率(%) RSD(%) 平均回收率(%) RSD(%) 1 PCB28 70.50 11.44 79.58 9.40 2 PCB52 76.08 8.54 83.52 9.66 3 PCB101 91.75 6.39 97.01 11.43 4 PCB81 96.08 5.56 105.14 11.30 5 PCB77 95.00 6.57 100.65 11.65 6 PCB123 99.00 8.38 103.26 11.68 7 PCB118 90.92 7.52 98.78 13.31 8 PCB114 96.08 6.11 102.32 11.96 9 PCB153 99.25 7.47 102.69 12.37 10 PCB105 97.25 3.65 99.92 11.97 11 PCB138 100.25 6.76 106.48 12.65 12 PCB126 101.92 8.20 107.82 12.02 13 PCB167 106.67 7.46 112.52 12.13 14 PCB156 118.83 7.33 119.17 12.59 15 PCB157 109.75 6.36 112.51 12.27 16 PCB180 112.75 5.79 114.67 12.25 17 PCB169 118.08 4.69 122.72 11.82 18 PCB189 123.58 6.43 130.70 11.85 2.5样品检测结果 采用上文所述的前处理方法，分析了5份锅炉炉渣样品，5份样品中均未检出PCBs。 结论 本方法采用外标法结合岛津 GCMS-TQ8050NX气相色谱三重四极杆质谱仪检测固体废弃物中 18种 PCBs 含量，使用 Rxi-5SilMS 色谱柱可使得 18种 PCBs 组分得到良好分离，在1~100 ug/L浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数均在0.999以上。1ug/L标准品溶液连续进样6针，峰面积 RSD 均小于10%，精密度良好。0.4 ug/kg 加标浓度的回收率为 70.50~123.58%， RSD 均在12%以内；10.0 ug/kg 加标浓度的回收率为 79.58~130.70%， RSD 均在14%以内。该方法简单方便，能够有效的分析固废样品中 18种PCBs 的含量。 Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center 采用岛津公司GCMS-TQ8040三重四极杆气相色谱质谱联用仪，结合Smart database数据库，建立了HJ743-2015标准中规定的土壤中18种多氯联苯（PCBs）的检测方法。选取土壤为代表物，样品超声提取后经固相萃取柱净化，正己烷定容。在1~100µg/L浓度范围内建立内标法标准曲线，18种PCBs线性关系良好，相关系数R2大于0.995，检出限低于1µg/kg，六次重复进样的相对标准偏差小于3%。在2μg/kg浓度水平下，加标回收计算回收率，均在85.97~113.28%之间。该方法简便快捷、抗干扰能力强、灵敏度高，能够满足HJ743-2015标准检测要求。