盐酸、硝酸、硫酸、磷酸中二氯化锡检测方案(抗体 试剂盒)

硫酸亚铁铵反滴定法测试实验 1　实验部分 1.1　主要仪器与试剂 盐酸、硝酸、硫酸、磷酸：分析纯，； 二氯化锡：分析纯，； 重铬酸钾基准物质：纯度不小于 99.96%，； 二苯胺磺酸钠、六水硫酸亚铁铵：分析纯，； 碲粉：分析纯，纯度不小于 99.99%，； 实验用水为二级水。 1.2　溶液配制 二氯化锡溶液：250 g／L，称取二水合氯化亚锡25 g 于 150 mL 烧杯中，加入盐酸溶液 (1+2) 溶解，并用盐酸溶液 (1+2) 稀释至 100 mL。 硫磷混酸溶液：将 15 mL 硫酸缓慢加入 70 mL水中，搅拌冷却后再加入 15 mL 磷酸。 重铬酸钾标准滴定溶液：c(1／6 K2Cr2O7)=0.1mol／L，称取 4.903 0 g 预先于 120℃恒重的基准重铬酸钾，置于 200 mL 烧杯中，用少量水溶解后，移至 1 000 mL 容量瓶中，以水稀释至标线，混匀。 硫酸亚铁铵标准滴定溶液：0.1 mol／L，称取39.2 g 硫酸亚铁铵［(NH4) 2 Fe(SO4) 2 · 6H2O］，用 300mL 硫酸溶液 (1+5) 溶解，移至 1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。 二苯胺磺酸钠溶液：10 g／L，称取二苯胺磺酸钠 0.5 g 于 100 mL 烧杯中，加水溶解并稀释至 50mL。碲试验溶液：10 mg／mL，称取 1.000 0 g 碲粉于250 mL 锥形烧杯中，加入 40 mL 硝酸溶液 (1+1)，低温加热溶解，待完全溶解后，取下冷却至室温，移至100 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。 移取 10.00 mL 上述碲溶液于 250 mL 锥形烧杯中，按表 1 加入 Cu，Se，Pb，As，Sb，Bi，Ag 等共存元素配成相应的合成试液，加入 5 mL 硫酸，低温加热至冒白烟，取下冷却，用少量水吹洗表皿及杯壁，继续加热至冒白烟，取下冷却，用少量水吹洗表皿及杯壁。此溶液中含碲 100 mg。 1.3　实验方法 (1) 称取 0.25～0.40 g( 精确至 0.000 1 g) 碲化铜试样，置于 250 mL 烧杯中，用少量水润湿，缓慢加入10 mL硝酸，盖上表面皿，置于电热板上低温加热数分钟后，加入5mL硫酸，加热至冒白烟，取下冷却，水洗表面皿及杯壁，继续加热至冒白烟，取下冷却，水洗表面皿及杯壁。 (2) 用盐酸溶液 (1+2) 吹洗表面皿及杯壁至体积约为 30～40 mL，加热溶解盐类。加入水 60～70mL，加热煮沸。边搅拌边加入 10 mL 250 g／L 二氯化锡溶液，保持微沸约 0.5～1 h，至沉淀凝聚，冷却，用慢速定量滤纸过滤，水洗烧杯及沉淀至滤液呈中性。用少量水将大量沉淀吹洗至原烧杯中，然后用约30～40 mL热硝酸溶液(1+1)，分4～5次洗涤滤纸，加入 5 mL 硫酸，加热至冒白烟，取下冷却，水洗表面皿及杯壁，继续加热至冒白烟，取下冷却，水洗表皿及杯壁。加 5 mL 硫磷混酸溶液、100 mL 水，准确加人 40.00 mL 重铬酸钾标准滴定溶液，加热煮沸，取下，冷却至室温。 (3) 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至淡黄色，加 2～3 滴 10 g／L 二苯胺磺酸钠溶液，继续用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至紫色消失即为终点。根据滴定体积计算碲的含量。 2结果与讨论 2.1还原剂选择和共存元素的干扰 为了选择合适的还原剂，选择碲试验溶液 (​http:​/​​/​www.biaowu.com​/​HTML_productslist​/​1​/​productslist_1_0_0_1.html​)，按1.3(2)，1.3(3)实验步骤进行试验，使用二氯化锡、水合肼、盐酸羟胺3种不同的还原剂，分别测定碲量，测定结果见表2。 由表2可知，用二氯化锡作还原剂时，碲含量测定值比较理想。用水合肼作还原剂时，碲含量测定值偏低。而且在试验中发现，水合肼还原时溶液中容易析出白色沉淀，该白色沉淀与碲沉淀混合在一起，不易洗净，过滤困难；并且滤液转移至容量瓶的过程中也容易析出白色沉淀。加入少量盐酸可减少白色沉淀，但若酸度过大，过滤时滤纸容易穿透，将影响测量准确度甚至导致实验失败。用盐酸羟胺作还原剂时，得不到测定结果，说明碲没有被还原。 分别将使用3种还原剂所得沉淀用硝酸溶解，用ICP–OES法测定沉淀中各种杂质含量，同时测定滤液中的碲含量，检验共存元素的干扰情况，结果见表3。 由表３可知，用二氯化锡作还原剂时，碲和硒都被还原进入沉淀，同时还有部分铜也进入沉淀。 部分铜和其它杂质元素进入滤液，滤液中不含碲和硒。说明二氯化锡对碲和硒的选择性沉淀效果较好，但Se(Ⅳ)不被重铬酸钾氧化，不影响后续碲的测定。用水合肼作还原剂时，硒全部被还原进入沉淀，碲大部分被还原进入沉淀，少部分进入滤液，其余杂质也基本进入滤液，从而导致碲的测定结果偏低，说明水合肼对碲的还原选择性不如二氯化锡。用盐酸羟胺作还原剂时，几乎只还原硒，碲和其它杂质元素几乎全部进入滤液，说明盐酸羟胺对碲几乎没有还原性。因此选择二氯化锡作为碲的还原剂。 2.2还原酸度 选择碲试验溶液，分别按照1.3(2)，1.3(3)实验步骤进行试验，在1.3(2)实验步骤中分别使用4种不同浓度的盐酸溶液吹洗表面皿及杯壁，改变还原碲时的酸度(酸度分别为2.4，4，6，12 mol／L)，测定结果见表4。由表4可知，在1.3(2)实验步骤中，使用酸度为2.4 mol／L的盐酸时，测定结果略低，而酸度为4～12mol／L时，测定值相差不大，考虑到后续过滤步骤，酸度不易过大，本方法选择酸度为4mol／L的盐酸溶液。 2.3还原剂用量 选择碲试验溶液，分别按照1.3(2)，1.3(3)实验步骤进行试验，改变二氯化锡溶液的用量，其它条件不变进行检测，碲含量测定结果见表5。表5试验数据说明，要使试液中的碲全部被还原，二氯化锡的用量必须足够。当二氯化锡溶液加入体积小于10 mL时，碲的测定结果偏低，说明碲没有全部被还原，二氯化锡溶液的用量不小于10 mL时碲的测定结果正常。因此选择二氯化锡溶液的加入量为10 mL。 2.4还原温度 选择碲试验溶液，分别按1.3(2)，1.3(3)实验步骤进行试验，在1.3(2)步骤中分别采用60℃，80℃和微沸3种温度条件，测定滤液中的碲含量，以考察还原温度对还原效果的影响，试验结果见表6。由表6可知，在微沸条件下碲的还原效果最好。 2.5沉淀过滤温度 选择碲试验溶液，按1.3(2)，1.3(3)实验步骤进行试验，在1.3(2)实验步骤中采用趁热过滤或者冷却后过滤两种形式，进行对比试验，碲含量测定结果见表7。由表7可知，采用冷却后过滤，滤液中碲的含量比热过滤时滤液中的碲含量小(小于0.01mg)，占碲的总量小于0.01%。因此，本方法采用冷却后过滤。 2.6沉淀转移方式试验 1.3(2)实验步骤中将沉淀转移时，若直接加入热硝酸溶液(1+1)洗涤沉淀，则滤纸上的反应过于激烈。为了找到合适的沉淀转移方式，选取3个碲化铜样品，分别按1.3(2)，1.3(3)实验步骤进行试验，1.3(2)步骤中采用两种不同的沉淀转移方式，方法1：直接用30~40 mL热硝酸溶液(1+1)分4～5次洗涤滤纸；方法2：先将大部分沉淀转移至烧杯中，再用30~40 mL热硝酸溶液(1+1)分4～5次洗涤滤纸。 将沉淀转移溶解后，将滤纸及滤纸上少量的不溶物置于250 mL烧杯中，加入5 mL硫酸、10 mL硝酸溶解后用ICP–OES法测定其中的碲含量，测定结果见表8。 由表8可知，采用方法1时滤纸中碲的残留量较大，而采用方法2时滤纸中碲的残留量明显减小。因此碲沉淀的最佳转移方式：用水将大量沉淀吹洗至原烧杯中，然后用30～40 mL热硝酸溶液(1+1)，分4～5次洗涤滤纸。 2.7加标回收试验 称取碲化铜样品(含碲约21.35%)0.4～0.5 g，精确至0.000 1 g，准确加入不同量的碲(≥99.99%)，按1.3分析步骤进行加标回收试验，试验结果见表9。由表9可知，本方法的加标回收率为99.40%～100.57%。 2.8精密度试验 对2.6中3个碲化铜试验样品进行精密度试验，试验结果见表10。由表10可知，本方法测定结果的相对标准偏差为0.19%～0.58%(n=7)，表明本方法精密度良好。 3结语 采用还原分离–硫酸亚铁铵返滴定法测定碲化铜中碲的含量，操作步骤简单，精密度和准确度均较好，能满足生产控制检测和贸易结算的要求，同时也可以作为制订有色金属行业标准方法的技术依据。 1　实验部分 1.1　主要仪器与试剂 盐酸、硝酸、硫酸、磷酸：分析纯，； 二氯化锡：分析纯，； 重铬酸钾基准物质：纯度不小于 99.96%，； 二苯胺磺酸钠、六水硫酸亚铁铵：分析纯，； 碲粉：分析纯，纯度不小于 99.99%，； 实验用水为二级水。 1.2　溶液配制 二氯化锡溶液：250 g／L，称取二水合氯化亚锡25 g 于 150 mL 烧杯中，加入盐酸溶液 (1+2) 溶解，并用盐酸溶液 (1+2) 稀释至 100 mL。 硫磷混酸溶液：将 15 mL 硫酸缓慢加入 70 mL水中，搅拌冷却后再加入 15 mL 磷酸。 重铬酸钾标准滴定溶液：c(1／6 K2Cr2O7)=0.1mol／L，称取 4.903 0 g 预先于 120℃恒重的基准重铬酸钾，置于 200 mL 烧杯中，用少量水溶解后，移至 1 000 mL 容量瓶中，以水稀释至标线，混匀。 硫酸亚铁铵标准滴定溶液：0.1 mol／L，称取39.2 g 硫酸亚铁铵［(NH4) 2 Fe(SO4) 2 · 6H2O］，用 300mL 硫酸溶液 (1+5) 溶解，移至 1 000 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。 二苯胺磺酸钠溶液：10 g／L，称取二苯胺磺酸钠 0.5 g 于 100 mL 烧杯中，加水溶解并稀释至 50mL。碲试验溶液：10 mg／mL，称取 1.000 0 g 碲粉于250 mL 锥形烧杯中，加入 40 mL 硝酸溶液 (1+1)，低温加热溶解，待完全溶解后，取下冷却至室温，移至100 mL 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。 移取 10.00 mL 上述碲溶液于 250 mL 锥形烧杯中，按表 1 加入 Cu，Se，Pb，As，Sb，Bi，Ag 等共存元素配成相应的合成试液，加入 5 mL 硫酸，低温加热至冒白烟，取下冷却，用少量水吹洗表皿及杯壁，继续加热至冒白烟，取下冷却，用少量水吹洗表皿及杯壁。此溶液中含碲 100 mg。   1.3　实验方法 (1) 称取 0.25～0.40 g( 精确至 0.000 1 g) 碲化铜试样，置于 250 mL 烧杯中，用少量水润湿，缓慢加入10 mL硝酸，盖上表面皿，置于电热板上低温加热数分钟后，加入5mL硫酸，加热至冒白烟，取下冷却，水洗表面皿及杯壁，继续加热至冒白烟，取下冷却，水洗表面皿及杯壁。 (2) 用盐酸溶液 (1+2) 吹洗表面皿及杯壁至体积约为 30～40 mL，加热溶解盐类。加入水 60～70mL，加热煮沸。边搅拌边加入 10 mL 250 g／L 二氯化锡溶液，保持微沸约 0.5～1 h，至沉淀凝聚，冷却，用慢速定量滤纸过滤，水洗烧杯及沉淀至滤液呈中性。用少量水将大量沉淀吹洗至原烧杯中，然后用约30～40 mL热硝酸溶液(1+1)，分4～5次洗涤滤纸，加入 5 mL 硫酸，加热至冒白烟，取下冷却，水洗表面皿及杯壁，继续加热至冒白烟，取下冷却，水洗表皿及杯壁。加 5 mL 硫磷混酸溶液、100 mL 水，准确加人 40.00 mL 重铬酸钾标准滴定溶液，加热煮沸，取下，冷却至室温。 (3) 用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至淡黄色，加 2～3 滴 10 g／L 二苯胺磺酸钠溶液，继续用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至紫色消失即为终点。根据滴定体积计算碲的含量。 2结果与讨论2.1还原剂选择和共存元素的干扰为了选择合适的还原剂，选择碲试验溶液，按1.3(2)，1.3(3)实验步骤进行试验，使用二氯化锡、水合肼、盐酸羟胺3种不同的还原剂，分别测定碲量，测定结果见表2。