花生中农残检测方案(气质联用仪)

SSL-CA14-678Excellence in Science Excellence in ScienceGCMSMS-136 上海市徐汇区宜宜路180号华鑫天地二期C801栋 咨询电话：021-34193996http：//www.shimadzu.com.cn GC-MS/MS：法测定花生中多农药残留 GCMSMS-136 关键词： GC-MS/MS 花生农药残留 摘要：本文利用岛津 GCMS-TQ8050三重四极杆气质联用仪建立了花生中59种农药残留的检测方法。在5~200 ug/L 浓度范围内建立内标曲线，线性关系良好，相关系数r大于0.995，待测组分检测限低于5 ug/L，峰面积的相对标准偏差小于5%。该方法适用于花生中农药残留量的快速定量测定。 花生是我国重要的粮油作物之一，我国是世界上花生总产量和花生油总产量最大的国家，同时，我国也是世界第一花生出口大国。随着国际花生贸易的发展，工业发达国家越来越将农药残留作为限制花生出口的技术性贸易壁垒，同时更加严格地规定了对进口花生的检验检疫标准，这些规定对我国花 析形成统一的标准，花生中的农药多残留分析涉及到的样品前处理和分析方法有分散固相萃取、固相萃取、凝胶渗透色谱、液相色谱、气相色谱以及色谱-质谱联用等。 生出口产生了较大压力，也对我国花生中农药残留的检测技术提出了挑战。 花生含有大量油脂，蛋白和色素，这些物质在前处理过程中如不能去除完全，将给后续的农药多残留检测造成很多干扰。而且我国尚未对花生中的农药多残留分 本文采用 QuEChERS 前处理方法，结合三重四极杆气质联用仪测定了花生中的农药残留。该方法能有效去除基质中的油脂、色素、蛋白，减少干扰。检测结果表明：待测组分检测限均低于5 ug/L， 峰面积重复性相对标准偏差小于5%，该法满足花生中多农药残留检测的要求。 实验部分 1.1仪器 GCMS-TQ8050三重四极杆气质联用仪 1.2分析条件 GC-MS/MS参数： 色谱柱： SH-Rxi-5sil MS， 30 mx0.25 mmx0.25 um 进样口温度：250℃ 离子源温度：230℃ 接口温度：250℃ 进样方式：不分流进样 采集模式：MRM， MRM 参数见表1 进样体积：1.0 uL 检测器电压：调谐电压 +0.6 kv 1.3样品前处理 称取5g花生(精确至0.01 g)于50 mL塑料离心管中，加入10 mL水涡旋混匀，冷藏静置30 min。 加入15 mL乙腈-醋酸溶液(99+1)、6g无水硫酸镁、1.5g醋酸钠，盖上离心管，剧烈震荡2 min 后4200 r/min 离心5 min。吸取4mL上清液加到含600 mg 硫酸镁、200 mg PSA 及 200 mg C18的15 mL 塑料离心管中，涡旋混匀2 min。4200 r/min 离心5 min， 准确吸取2mL上清液于2mL离心管中，40℃水浴中氮吹至近干。加入1 mL 正己烷复溶，加入100 ug/L的环氧七氯B内标溶液，过0.22 um滤膜，上机测定。 结果与讨论 2.1标准样品普图 000 图]1农残标样MRM图 (50 ug/L) 表1农药组分保留时间及MRM参数 2.2标准曲线 使用基质空白配制农药混合标准系列，浓度分别为5、10、20、50、100、200 ug/L。以浓度比为横坐标，峰面积比为纵坐标，制作内标曲线。因篇幅所限，仅列出部分农药组分内标曲线，内标曲线如图2所示，部分农药组分MRM图见图3. 图2部分组分标准曲线 (x10.000) 2.0 1.0- 13.50 (x10，000) +.( 3.0 0. 21.25 图3部分组分MRM图(5.0 ug/L) 2.3检测限及重复性 根据5 ug/L 标准溶液数据，计算检测限(3倍信噪比计算)， 10 ug/L 标准溶液重复测定6次，计算重复性。各组分相关系数、检测限及重复性测定结果见表2。 表2相关系数、检测限和重复性 No. 化合物 相关 系数 LOD (ug/L) 峰面积 RSD% No. 化合物 相关系数 LOD (ug/L) 峰面积 RSD% 1 甲胺磷 0.997 0.67 2.95 31 硫环磷 0.9995 0.42 2.80 2 乙酰甲胺磷 0.998 1.40 4.48 32 稻丰散 0.997 0.01 2.90 3 氧乐果 0.9990 0.20 4.24 33 喹硫磷 0.998 0.44 2.99 4 灭线磷 0.997 0.36 4.40 34 腐霉利 0.998 0.32 3.82 5 治螟磷 0.998 0.01 1.26 35 杀扑磷 0.9994 0.08 2.70 6 久效磷 0.9995 0.47 3.07 36 alpha-硫丹 0.9990 0.31 4.39 7 甲拌磷 0.998 0.01 4.10 37 丙溴磷 0.998 0.01 3.66 8 alpha-六六六 0.998 0.01 3.36 38 p，p'-DDE 0.998 0.02 2.39 9 乐果 0.997 2.11 3.92 39 beta-硫丹 0.998 2.56 4.56 10 beta-六六六 0.997 0.01 4.06 40 p，p'-DDD 0.997 0.03 2.37 11 五氯硝基苯 0.998 0.17 3.91 41 o，p'-DDT 0.997 0.04 3.15 12 gamma-六六六 0.998 0.01 4.81 42 三唑磷 0.998 0.78 3.85 13 特丁硫磷 0.998 0.09 2.61 43 p，p'-DDT 0.9997 0.03 2.89 14 地虫硫磷 0.9993 0.71 2.00 44 异菌脲 0.9997 0.02 3.36 15 二嗪磷 0.998 0.01 4.44 45 亚胺硫磷 0.998 0.11 4.65 16 磷胺 0.997 0.91 3.15 46 联苯菊酯 0.9994 0.07 2.71 17 嘧霉胺 0.998 0.56 4.66 47 甲氰菊酯 0.998 0.32 3.74 18 delta-六六六 0.9996 0.01 3.14 48 伏杀硫磷 0.997 0.49 3.15 19 乙烯菌核利 0.997 0.01 0.95 49 氯氟氰菊酯 0.998 1.06 3.99 20 甲基对硫磷 0.9993 0.10 4.34 50 氯菊酯 0.998 0.94 3.62 21 杀螟硫磷 0.998 0.01 4.03 51 蝇毒磷 0.998 0.18 3.66 22 马拉硫磷 0.998 0.04 2.31 52 哒螨灵 0.997 0.13 3.21 23 毒死蜱 0.9992 0.01 4.65 53 氟氯氰菊酯 0.9991 0.25 3.49 24 倍硫磷 0.998 0.22 4.52 54 氯氰菊酯 0.998 0.21 3.44 25 2.2加标回收 对空白样品进行30 ug/kg 加标回收测试，所得色谱图如图4所示，回收率见表3。 图430ug/kg加标样品MRM图 表330 ug/kg加标样品回收率 结论 采用岛津公司 GCMS-TQ8050 三重四极气气质联用仪分析花生中农药残留，方法操作简单。在5~200 ug/L 浓度范围内，待测组分线性良好，相关系数大于0.995，检测限小于5 ug/L，加标回收率为61.9~120.5%，3次加标回收相对标准偏差小于10%， 该方法可用于花生中农残的检测。 岛津全球应用技术开发支持中心 本文采用QuEChERS前处理方法，结合三重四极杆气质联用仪测定了花生中的农药残留。该方法灵敏度高，能有效去除基质中的油脂、色素、蛋白，抗干扰强。检测结果表明：在5~200 µg/L浓度范围内建立内标曲线，线性关系良好，相关系数r大于0.995，待测组分检测限低于5 µg/L，峰面积的相对标准偏差小于5%。该方法适用于花生中农药残留量的快速定量测定。