塑料颗粒中多溴联苯和多溴联苯醚检测方案(气质联用仪)

厂-TIC 东西分析 塑料颗粒中多溴联苯和多溴联苯醚的测定 一、 样品处理 样品经液氮冷冻粉碎机粉碎后，准确称取 0.1g样品于具塞玻璃试管中，超声提取，静置10min， 取部分上层溶液经0.45pm有机相过滤头过滤至小样品瓶中，待上机检测。 二、仪器条件 2.1气相色谱仪条件 DB-5MS (15mx0.25mm×0.1pm)石英毛细管柱，恒流模式，柱流量：1.5mL/min，不分流进样，进样量：1pL，进样口：320℃，吹扫流量：2mL/min，柱温：80℃保持1min， 以20℃/min速率升至340℃保持 5min。 2.2质谱仪条件 EI源，离子源温度：230℃，电子能量：70eV，；接口温度：320℃，电子倍增器高压：1350V，溶剂延迟： 2min， 扫描质量数范围：210~970u。 表3 多溴联苯醚化合物相关信息 序号 中文名称 CAS 号 分子式 保留时间min 特征离子 1 4-联苯醚 101-55-3 C12H9BrO 4.95 248，250 2 4，4'-二溴联苯醚 2050-47-7 C12HgBr2O 6.57 328， 326，330 3 2'，3，4-三溴联苯醚 147217-78-5 C12H7Br3O 7.70 246，248，406，408 2，4，4'-三溴联苯醚 41318-75-6 4 2，2'4，4'-四溴联苯醚 5436-43-1 C12H6Br4O 8.77 326，486，484，488 5 2，2'，4，4'，5-五溴联苯醚 60348-60-9 C12H5BrsO 9.55 404，406，564，566 6 2，2'，4，4'，6-五溴联苯醚 189084-64-8 C12H5BrsO 9.80 404，406，564，566 7 2，2'，4，4'，5，5'-六溴联苯醚 68631-49-2 C12H4Br6O 10.40 484，644，642，646 8 2，2'，4，4'，5，6'-六溴联苯醚 207122-15-4 C12H4Br6O 10.74 484，644，642，646 9 2，2'，3，4，4'，5'，6-七溴联苯醚 207122-16-5 C12H3BrzO 11.61 562，564，722，724 10 2，2，3，4，4'，5，5'，6-八关联苯醚 337513-72-1 C12H2BrgO 12.76 642，640，802，800 11 2，2'，3，3'，4，4'，5，5'，6-九溴联苯醚 63387-28-0 C12HBr9O 13.95 720，722，880，882 12 2，2'，3，3'，4，4'，5，5'，6，6'-一溴联苯醚 1163-19-5 C12Br10O 15.08 800，960，962，958 表4多溴联苯化合物相关信息 序号 中文名称 分子式 保留时间min 特征离子 1 2-溴联苯 C12H9Br 4.27 232， 234 2 2，5-二溴联苯 C12HgBr2 5.75 312，310，314 3 2，4，6-三溴联苯 C12H7Br3 6.67 230，232，390，392 4 2，2'，5，5'-四溴联苯 C12H6Br4 7.98 310，389，470，391 5 2，2'，4，5'，6-五溴联苯 C12H5Brs 8.75 388，390，469，228 6 2，2'，4，4'，6，6'-六溴联苯 C12H4Br6 9.50 627，625，468，547 7 八溴联苯 C12H2Br 12.85 784，782，704，706 8 九溴联苯 C12H2Br9 13.52 862，864，782，784 9 十溴联苯 C12Br10 14.16 941，943，862，783 三、标样谱图 图1 多溴联苯醚标样色谱图 图2多溴联苯标样色谱图 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 9.0 10.0 11.0 12.0 13.0 14.0 15.0 16.0 17.0 18.0 图3塑料颗粒样品色谱图 四、标准曲线 分别准确移取一定量的多溴联苯醚或多溴联苯的标准储备溶液于容量瓶中，用合适的溶剂分别稀释成合适浓度的标准系列溶液，取 1pL进GC-MS测定，以组分相应的峰面积为横坐标，浓度为纵坐标绘制标准曲线。多溴联苯醚浓度系列为0.3、0.5、1、2、3、5 pg/mL；多溴联苯浓度系列为0.3、0.5、1、2.5、5 pg/mL。 表5多澳联苯醚线性方程和线性相关系数 序号 中文名称 保留时间min 线性方程 线性相关系数 1 4-溴联苯醚 4.95 y=0.000001*x+0.039876 0.9990 2 4，4'-二溴联苯醚 6.57 y=0.000001*×+0.080829 0.9982 3 2'，3，4-三溴联苯醚2，4，4'-三溴联苯醚 7.70 y=0.000001*×+0.120681 0.9983 4 2，2'4，4'-四溴联苯醚 8.77 y=0.000002*x+0.030957 0.9956 5 2，2'，4，4'，5-五溴联苯醚 9.55 y=0.000002*x-0.194663 0.9992 6 2，2'，4，4'，6-五溴联苯醚 9.80 y=0.000002*x-0.176883 0.9992 7 2，2'，4，4'，5，5'-六溴联苯醚 10.40 y=0.000001*x-0.165341 0.9958 8 2，2'，4，4'，5，6'-六溴联苯醚 10.74 y=0.000001*x-0.097566 0.9989 9 2，2'，3，4，4'，5'，6-七溴联苯醚 11.61 y=0.000001*x-0.070768 0.9993 10 2，2'，3，4，4'，5，5'，6-八溴联苯醚 12.76 y=0.000001*x+0.060738 0.9982 11 2，2'，3，3'，4，4'，5，5'，6-九溴联苯醚 13.95 y=0.0000*x+0.25306 0.9983 12 2，2'，3，3'，4，4'，5，5'，6，6'-关溴联苯醚 15.08 y=0.000001*x+0.415394 0.9960 表6多溴联苯线性方程和线性相关系数 序号 中文名称 保留时间min 线性方程 线性相关系数 1 2-溴联苯 4.27 y=0.000001*x-0.095968 0.9996 2 2，5-二溴联苯 5.75 y=0.0000*x-0.076088 0.9990 3 2，4，6-三溴联苯 6.67 y=0.000002*x+0.064758 0.9993 4 2，2'，5，5'-四溴联苯 7.98 y=0.000003*×+0.050567 0.9980 5 2，2'，4，5'，6-五溴联苯 8.75 y=0.000002*×+0.082875 0.9990 6 2，2'，4，4'，6，6'-六溴联苯 9.50 y=0.000002*×-0.005167 0.9984 7 八溴联苯 12.85 y=0.000001*×+0.294588 0.9991 8 九溴联苯 13.52 y=0.000001*x+0.423745 0.9977 9 十溴联苯 14.16 v=0.000002*x+0.541717 0.9990 Cone Conc 4-溴联苯醚 Conc 二溴联苯 10P Ares 5000000.0广 10000000.0 Area 5000000.0 10000000.0 15000000.0b Cone 十溴联苯 100000020000003000000400000050000006000000 Ares eaA 五、分析结果 表1 样品中多溴联苯醚的测试结果 序号 中文名称 英文简称 保留时间min 样品含量mg/kg 1 4-联苯醚 BDE-003 4.95 ND 2 4，4'-二溴联苯醚 BDE-015 6.57 ND 3 2'，3，4-三溴联苯醚 BDE-033 7.70 ND 4 2，4，4'-三溴联苯醚 BDE-028 7.70 ND 5 2，2'4，4'-四溴联苯醚 BDE-047 8.77 ND 6 2，2'，4，4'，5-五溴联苯醚 BDE-099 9.55 ND 7 2，2'，4，4'，6-五溴联苯醚 BDE-100 9.80 ND 8 2，2'，4，4'，5，5'-六溴联苯醚 BDE-153 10.40 ND 9 2，2'，4，4'，5，6'-六溴联苯醚 BDE-154 10.74 ND 10 2，2'，3，4，4'，5'，6-七溴联苯醚 BDE-183 11.61 ND 11 2，2'，3，4，4'，5，5'，6-八溴联苯醚 BDE-203 12.76 ND 12 2，2'，3，3'，4，4'，5，5'，6-九溴联苯醚 BDE-206 13.95 ND 13 2，2'，3，3'，4，4'，5，5'，6，6'-臭溴关 苯醚 BDE-209 15.08 256 注：以上结果仅代表送达样品按照此前处理方法下测定的结果； ND 表示未检出 表2样品中多溴联苯的测试结果 序号 中文名称 分子式 保留时间min 样品含量mg/kg 1 2-溴联苯 C12H9Br 4.27 ND 2 2，5-二溴联苯 C12HBr2 5.75 ND 3 2，4，6-三溴联苯 C12H7Br3 6.67 ND 4 2，2'，5，5'-四溴联苯 C12H6Br4 7.98 ND 5 2，2'，4，5'，6-五溴联苯 C12H5Brs 8.75 ND 6 2，2'，4，4'，6，6'-六溴关苯 C12H4Br6 9.50 ND 7 八溴联苯 C12H2Br； 12.85 ND 8 九溴联苯 C12H2Br9 13.52 ND 9 十溴联苯 C12Br10 14.16 ND 注：以上结果仅代表送达样品按照此前处理方法下测定的结果； ND 表示未检出 -. -- 样品经液氮冷冻粉碎机粉碎后，准确称取0.1g样品于具塞玻璃试管中，超声提取，静置10min，取部分上层溶液经0.45μm有机相过滤头过滤至小样品瓶中，待上机检测。