润滑油中磷含量检测方案(紫外分光光度)

分光光度法测润滑油中磷的含量 关键词：润滑油；磷； 美析仪器UV-1100型分光光度计 随着发动机油档次的提高，发动机油磷含量越来越低。磷的测定对发动机油和含磷添加剂的质量控制有着重要意义。目前，磷含量的测定使用的SH／T 0296—92比色法。实践表明，原方法工作曲线的绘制较繁琐，试剂用量大，试剂浓硝酸的刺激性大，稀释不方便。改进法在比色法的基础上对以上几个方面进行了改进试验，将两种方法的测定结果进行比较，取得了较好的效果。改进法RSD％<1．89％，与原方法相比相对误差<±1.15％，回收率97．0％～100．2％。 1  试验部分 1．1  仪器与材料 (1)UV-1100型分光光度计。 (2)瓷坩埚：尺寸见SH／T0170—92残炭测定法(电炉法)。 (3)高温炉：(520±5)℃。尺寸见SH／T0170—92残炭测定法(电炉法)。 (4)细沙：要预先充分灼烧过。在1．1(3)高温炉的每个装坩埚的空穴底部装入细沙5～6 mL。 (5)高温炉：(800±25)℃。 (6)容量瓶：100mL，50mL。 (7)烧杯：200mL，800mL。 (8)移液管：10mL。 (9)天平：感量0.1mg。  1．2  试剂 (1)50mg／mL。磷标准溶液：将磷酸二氢钾 (分析纯)在105℃干燥1 h，在干燥器中冷却后，称取0.2195 g，溶解于蒸馏水中定量转入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。 (2)钒钼酸铵显色试剂：称取偏钒酸铵(分析纯)1.25 g，加浓硝酸(65％一68％m／m)250mL(A溶液)。另取钼酸铵(分析纯)25g，加蒸馏水400mL溶解之(B溶液)。在冷却条件下将B溶液倒入A溶液，且加蒸馏水至1000mL，得到钒钼酸铵显色试剂。避光保存，如生成沉淀则不能使用。 (3)氧化锌：分析纯，粉末状。 (4)25％(v／v)稀硝酸：将25mL浓硝酸加入100mL容量瓶中，稀释至刻度。 (5)0．002 moL／mi。氢氧化钾溶液：称取5.6g氢氧化钾(分析纯)，溶于50mL蒸馏水中。 1．3  工作曲线绘制 准确移取磷标准溶液(50mg／mL)0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，，7.0，8.0，10.0 mL于50mL。容量瓶中，各加入钒钼酸铵显色试剂10mL，用蒸馏水稀释至刻度。摇匀，放置10min以上。以0mL溶液为参比，用1cm比色池，在420nm波长下，用分光光度计测各溶液的吸光度。用磷含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 1．4  试验步骤 (1)在坩埚内称取相当于1mg磷的试样，精确至0.0002 g。称取1.0 g氧化锌，精确至0.lg，覆盖在试样上，震摇紧密，使氧化锌层表  面平整。另取一只坩埚，只放1.0 g氧化锌，精确至0.1g，作空白试验。 (2)将盛有试样与空白试验的坩埚同时放在520℃高温炉中炭化，等火焰熄灭后转入800℃高温炉中灼烧10min。取出约3min后，在坩埚中加入10 mL稀硝酸，用玻璃棒搅拌使氧化锌全部溶解。用蒸馏水洗涤坩埚和玻璃棒数次，将洗涤液转入100mL。容量瓶中，加入0.02moL／mL氢氧化钾溶液约3～4mL，产生白色氢氧化锌沉淀，滴加适量稀硝酸使沉淀溶解，稀释至刻度，为试样分解液。 (3)分别移取适量v体积试样分解液及空白 (含磷0.1 mg～0.35 mg)于50 mL容量瓶中，加入钒酸铵显色试剂10mL，稀释至刻度，摇匀，放置10 min以上。以空白为参比，在波长420nm处比色，测得试样分解液的吸光度。由工作曲线查得试样分解液的含磷量。 (4)测定结果的计算磷含量P由下式求得P(％)=10 X／VW 式中：W——试样重量，g；y——试液体积；X——由工作曲线查得含磷量，mg。 2结果与讨论 2．1  工作条件的选择 (1)酸度 硝酸对物质吸光度有较大影响。酸度为0，钒钼磷三元杂多酸反而呈深黄色，无法作为酸度试验的空白。酸度太高，显色减慢，不利于快速分析。改进试验的酸度较SH／T 0296—92有了较大变化。试验发现以蒸馏水为空白，在浓度一定的磷标准溶液中加入9～11mL稀硝酸25％ (v／v)时吸光度最大，本试验选10mL。见表1。 表1  酸度影响 (2)显色剂的用量 本试验将SH／T0296—92中分别加入试样的2.5g／L偏钒酸铵、50g／L钼酸铵、浓硝酸三种试剂合为钒钼酸铵显色剂。由于SH／T 0296使用100mL容量瓶，本试验使用的是50mL容量瓶，为了使显色剂浓度与SH／T 0296—92相同，本试验配制的11。显色剂中含1.25g偏钒酸铵、25g钼酸铵、另加250mL浓硝酸，显色剂用量为10mL。 (3)显色时间 显色时间仍然为10min。 (4)共存离子的影响 对本法有干扰的是大量硅(Ⅳ)、铁(Ⅲ)、还原剂、铬(Ⅵ)、砷(V)和柠檬酸根[3]。润滑油中的钙、镁、钡、锌、硫、氮以及试验带入的锌离子(最高浓度约0.1 mol／L)、钾离子在试验条件下对钒钼磷三元杂多核络合物的吸光度均没有影响。 2．2  线性关系 磷含量在0.1 mg～0.35mg内吸光度范围适宜，且符合比尔定律，线性回归方程为：A=5.6× 10-3 +2.998c，r=0.9999。 关键词：润滑油；磷；美析仪器UV-1100型分光光度计 随着发动机油档次的提高，发动机油磷含量越来越低。磷的测定对发动机油和含磷添加剂的质量控制有着重要意义。目前，磷含量的测定使用的SH／T 0296—92比色法。实践表明，原方法工作曲线的绘制较繁琐，试剂用量大，试剂浓硝酸的刺激性大，稀释不方便。改进法在比色法的基础上对以上几个方面进行了改进试验，将两种方法的测定结果进行比较，取得了较好的效果。改进法RSD％<1．89％，与原方法相比相对误差<±1.15％，回收率97．0％～100．2％。 1  试验部分1．1  仪器与材料(1)UV-1100型分光光度计。(2)瓷坩埚：尺寸见SH／T0170—92残炭测定法(电炉法)。(3)高温炉：(520±5)℃。尺寸见SH／T0170—92残炭测定法(电炉法)。(4)细沙：要预先充分灼烧过。在1．1(3)高温炉的每个装坩埚的空穴底部装入细沙5～6 mL。(5)高温炉：(800±25)℃。(6)容量瓶：100mL，50mL。(7)烧杯：200mL，800mL。(8)移液管：10mL。(9)天平：感量0.1mg。 1．2  试剂(1)50mg／mL。磷标准溶液：将磷酸二氢钾 (分析纯)在105℃干燥1 h，在干燥器中冷却后，称取0.2195 g，溶解于蒸馏水中定量转入1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。(2)钒钼酸铵显色试剂：称取偏钒酸铵(分析纯)1.25 g，加浓硝酸(65％一68％m／m)250mL(A溶液)。另取钼酸铵(分析纯)25g，加蒸馏水400mL溶解之(B溶液)。在冷却条件下将B溶液倒入A溶液，且加蒸馏水至1000mL，得到钒钼酸铵显色试剂。避光保存，如生成沉淀则不能使用。(3)氧化锌：分析纯，粉末状。(4)25％(v／v)稀硝酸：将25mL浓硝酸加入100mL容量瓶中，稀释至刻度。(5)0．002 moL／mi。氢氧化钾溶液：称取5.6g氢氧化钾(分析纯)，溶于50mL蒸馏水中。1．3  工作曲线绘制准确移取磷标准溶液(50mg／mL)0，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0，6.0，，7.0，8.0，10.0 mL于50mL。容量瓶中，各加入钒钼酸铵显色试剂10mL，用蒸馏水稀释至刻度。摇匀，放置10min以上。以0mL溶液为参比，用1cm比色池，在420nm波长下，用分光光度计测各溶液的吸光度。用磷含量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。1．4  试验步骤(1)在坩埚内称取相当于1mg磷的试样，精确至0.0002 g。称取1.0 g氧化锌，精确至0.lg，覆盖在试样上，震摇紧密，使氧化锌层表  面平整。另取一只坩埚，只放1.0 g氧化锌，精确至0.1g，作空白试验。(2)将盛有试样与空白试验的坩埚同时放在520℃高温炉中炭化，等火焰熄灭后转入800℃高温炉中灼烧10min。取出约3min后，在坩埚中加入10 mL稀硝酸，用玻璃棒搅拌使氧化锌全部溶解。用蒸馏水洗涤坩埚和玻璃棒数次，将洗涤液转入100mL。容量瓶中，加入0.02moL／mL氢氧化钾溶液约3～4mL，产生白色氢氧化锌沉淀，滴加适量稀硝酸使沉淀溶解，稀释至刻度，为试样分解液。(3)分别移取适量v体积试样分解液及空白 (含磷0.1 mg～0.35 mg)于50 mL容量瓶中，加入钒酸铵显色试剂10mL，稀释至刻度，摇匀，放置10 min以上。以空白为参比，在波长420nm处比色，测得试样分解液的吸光度。由工作曲线查得试样分解液的含磷量。(4)测定结果的计算磷含量P由下式求得P(％)=10 X／VW式中：W——试样重量，g；y——试液体积；X——由工作曲线查得含磷量，mg。2结果与讨论2．1  工作条件的选择(1)酸度硝酸对物质吸光度有较大影响。酸度为0，钒钼磷三元杂多酸反而呈深黄色，无法作为酸度试验的空白。酸度太高，显色减慢，不利于快速分析。改进试验的酸度较SH／T 0296—92有了较大变化。试验发现以蒸馏水为空白，在浓度一定的磷标准溶液中加入9～11mL稀硝酸25％ (v／v)时吸光度最大，本试验选10mL。见表1。 表1  酸度影响(2)显色剂的用量本试验将SH／T0296—92中分别加入试样的2.5g／L偏钒酸铵、50g／L钼酸铵、浓硝酸三种试剂合为钒钼酸铵显色剂。由于SH／T 0296使用100mL容量瓶，本试验使用的是50mL容量瓶，为了使显色剂浓度与SH／T 0296—92相同，本试验配制的11。显色剂中含1.25g偏钒酸铵、25g钼酸铵、另加250mL浓硝酸，显色剂用量为10mL。(3)显色时间显色时间仍然为10min。(4)共存离子的影响对本法有干扰的是大量硅(Ⅳ)、铁(Ⅲ)、还原剂、铬(Ⅵ)、砷(V)和柠檬酸根[3]。润滑油中的钙、镁、钡、锌、硫、氮以及试验带入的锌离子(最高浓度约0.1 mol／L)、钾离子在试验条件下对钒钼磷三元杂多核络合物的吸光度均没有影响。2．2  线性关系磷含量在0.1 mg～0.35mg内吸光度范围适宜，且符合比尔定律，线性回归方程为：A=5.6× 10-3 +2.998c，r=0.9999。