食品和饲料中二恶英及二恶英类 PCB检测方案(气相色谱仪)

为满足欧盟法规709/2014的要求验证二恶英及二恶英类 PCB的 GC/MS/MS 确证法 应用简报食品 作者 摘要 Joerg Riener 安捷伦科技公司 Waldbronn Germany 利用 Agilent 7890B GC 和 Agilent 7000C 系列三重四极杆质谱的气质联用系统开发出一种GC/MS/MS方法，并全面验证动物饲料中多氯代二苯-对-二恶英 (PCDD)、多氯二苯并呋喃(PCDF) 和多氯联苯 (PCB)的监测方法，以满足欧盟法规 709/2014的要求。尽管质量分析器的技术存在差异，但该系统的性能与之前欧盟法规所要求的分析平台 GC/HRMS相似。 Agilent Technologies 多氯代二苯-对-二恶英 (PCDD)、多氯二苯并呋喃 (PCDF)和多氯联苯 (PCB)为剧毒的难降解有机污染物 (POP)。因此，为保护环境和人类健康，2001年颁布的关于 POP 的斯德哥尔摩公约中对其进行了管制[1]。这些化合物中的许多种类与癌症、内分泌失调和生殖障碍有关。它们是工业过程、农药生产、焚烧过程及其他来源的副产物。 这些有毒化合物在环境中非常稳定，它们的亲脂性使其能够在动物的脂肪组织中累积。因此，欧盟委员会要求必须对市场上销售的所有食品或动物饲料进行监测，确保这些污染物在此类产品中没有超出规定的最大浓度(ML)。欧盟法规还强制要求对食品和饲料中的这些化合物进行持续监测。这些法规能够有效降低人们随时间推移的接触量，并减少人们每天对这些有毒化合物的摄入量[1]。 以前，确证和定量分析痕量二恶英需要采用高分辨率质谱(HRMS)。然而，自2014年6月起，欧盟(EU)颁布的法规(709/2014)规定了可使用气相色谱/串联质谱 (GC/MS/MS) 系统对食品和饲料中PCDD、PCDF、二恶英类 PCB 和非二恶英类 (NDL) PCB 的含量进行确证性试验，以满足 EU ML的要求。这一改变是由于人们发现三重四极杆质谱仪能义提供与 HRMS 系统类似的性能[2]。 本应用简报将介绍一项已发表的研究，该研究验证了气相色谱/三重四极杆质谱在植物油中二恶英及二恶英类 PCB 的确证性分析[1]。使用 Agilent 7890 GC 和 Agilent 7000 三重四极杆质谱的气质联用系统，证实这一方法满足了欧盟法规所规定的严格分析标准(例如选择性、准确度和重现性)的要求。结果与采用 GC/HRMS所获得的类似，从而为 GC/HRMS 提供了一种可行且经济的替代方法。 实验部分 试剂和标准品 ( 溶剂和试剂均按所述方式获得[1]。使用相应的13C标记内标 (EDF-4144，剑桥同位素实验室(CIL)) 对PCDD/PCDF (2， 3 ，7，8取代)和非邻位(NO-) PCB (PCB 81 、 77 、 126和169)的所有 同族物进行定量分析。使用回收率标准品(EDF-4145， 注射器标准品， C IL)测定回收率。用于PCDD/PCDF和 NO-PCB (EDF- 4143)的校准曲线标准品同样购自 CIL。13C标记的单邻位(MO-) PCB (包括 PCB 105、114、 1 18、123、156、157、1 6 7和189) 的内标加标溶液 (MBP-MKX) 购自 Wellington Laboratories。利 用EC-4987、EC-5179、EC-4058 (CIL) 和 MBP-MKX标准品创建 MO-PCB和 NDL-PCB (PCB 28 、 52 、 101 、 138 、 153和180)的校准曲线。 ) 本研究采用 Agilent 7890B气相色谱系统与 Agilent 7000C 系列三重四极杆质谱相结合的气质联用系统。仪器条件列于表1中。每10天采用El高灵敏度自动调谐模式重复对仪器进行校准和调谐，并对仪器性能进行验证。 表1..(GC/MS 运行条件 色谱柱 Agilent DB-5 MS UI 60 mx250 pm x0.25 pm (部件号122-5562UI) 进样口PTV， 出口 真空 进样量 PCDD/PCDF和 NO-PCB： 5 pL MO 和 NDL-PCB： 2 pL 进样口 PTV， 用液态 CO， 冷却 进样口衬管 多挡板， 去活， PTV衬管(部件部5183-2037) 进样模式 溶剂排空 45°C (3 min)， 以720℃/min 升温至320℃ 排空流速 100 mL/min， 压力 10 psi， 持续 2.8 min 吹扫设置为 5 min 后， 流速为 1200 mL/min 载气 氦气 载气模式 恒流 色谱柱流速 0.96 mL/min 保留时间锁定 PCB-105，锁定在19.66 min 处 柱温箱升温程序 120°℃ (5min) 以 25°C/min 升温至250℃ (5 min) 以3°C/min 升温至285℃ (15 min) MO-PCB 馏分采用相同程序， 不同之处在于在285°℃ 下保持0 min 总运行时间 41.6 min 质谱条件 运行模式 电子轰击电离(EI)，多反应监测 (MRM) 传输线温度 280°C 利用多反应监测(MRM)模式进行数据采集，通过调整采集窗口和驻留时间优化采集频率，达到每个峰获得10个数据点。对每种目标物使用两个 MRM 离子对，一个用于定量分析，另一个用于定性分析。这两个离子对使用两个不同的特定母离子(通常偏移2Da) 和两个不同的子离子。表2提供了分析物保留时间和MRM 离子对的完整列表。 定量分析仅采用定量离子对，而定性离子对仅用于验证两个离子对之间的离子比率。该流程降低了对错误峰或干扰物进行积分的风险。如果离子比率未处于法规709/2014规定的可接受限值范围内(±15%)，系统将检查色谱图以确保对合乎要求的峰进行积分。该方法可最大程度降低对干扰物或错误峰进行积分的风险。采用 PCB-105 进行保留时间锁定。 样品前处理 植物油样品按所述方法进行制备[1]。 数据采集和分析 ( 利用Agilent MassHunter 采集软件(B.07.02)采集数据。利用 Agilent MassHunter 定量分析软件 (B.07.01)进行数据分析。 ) 表2. 天然 PCDD、PCDF单邻位、非邻位和 NDL-PCB 同系物以及13C内标的采集参数 定量离子 定性离子 类型 RT* 母离子 子离子 CET(V) 母离子 子离子 CET(V) 13C-PCB 28 ndl-PCB 14.19 268.0 198.0 26 270.0 200.0 26 PCB 28 ndl-PCB 14.19 256.0 186.0 26 258.0 188.0 26 13C-PCB 52 ndI-PCB 14.79 301.9 231.9 28 303.9 233.9 28 PCB 52 ndl-PCB 14.79 289.9 219.9 28 291.9 221.9 28 13C-PCB 101 ndI-PCB 16.81 337.9 267.9 28 339.9 269.9 28 PCB 101 ndl-PCB 16.81 325.9 255.9 28 327.9 257.9 28 13C-PCB 123 MO-PCB 18.62 337.9 267.9 28 339.9 269.9 28 PCB 123 MO-PCB 18.62 325.9 255.9 28 327.9 257.9 28 13C-PCB 118 MO-PCB 18.74 337.9 267.9 28 339.9 269.9 28 PCB 118 MO-PCB 18.74 325.9 255.9 28 327.9 257.9 28 13C-PCB 114 MO-PCB 19.12 337.9 267.9 28 339.9 269.9 28 PCB 114 MO-PCB 19.12 325.9 255.9 28 327.9 257.9 28 13C-PCB 153 ndI-PCB 19.43 371.9 301.9 28 373.9 303.8 28 PCB 153 ndI-PCB 19.43 359.9 289.9 28 361.9 291.8 28 13C-PCB 105 MO-PCB 19.66 337.9 267.9 28 339.9 269.9 28 PCB 105 MO-PCB 19.66 325.9 255.9 28 327.9 257.9 28 13C-PCB 138 ndI-PCB 20.46 371.9 301.9 28 373.9 303.8 28 PCB 138 ndl-PCB 20.46 359.9 289.9 28 361.9 291.8 28 13C-PCB 167 MO-PCB 21.56 371.9 301.9 28 373.9 303.8 28 PCB 167 MO-PCB 21.56 359.9 289.9 28 361.9 291.8 28 13C-PCB 156 MO-PCB 22.51 371.9 301.9 28 373.9 303.8 28 PCB 156 MO-PCB 22.51 359.9 289.9 28 361.9 291.8 28 13C-PCB 157 MO-PCB 22.71 371.9 301.9 28 373.9 303.8 28 PCB 157 MO-PCB 22.71 359.9 289.9 28 361.9 291.8 28 13C-PCB 180 ndI-PCB 23.14 405.8 335.8 30 407.8 337.8 30 PCB 180 ndl-PCB 23.14 393.8 323.8 30 395.8 325.8 30 13C-PCB 189 MO-PCB 25.76 405.8 335.8 30 407.8 337.8 30 PCB 189 MO-PCB 25.76 393.8 323.8 名称 类型 RT 母离子 子离子 CET(V) 母离子 子离子 CE (V) 13C-23478-PeCDF PCDF 24.08 351.9 287.9 35 349.9 285.9 35 23478-PeCDF PCDF 24.10 339.9 276.9 35 337.9 274.9 35 13C-PCB 169 非邻位 PCB 24.19 371.9 301.9 28 369.9 299.9 28 PCB 169 非邻位 PCB 24.20 359.9 289.9 28 357.8 287.9 28 13C-12378-PeCDD PCDD 24.34 365.9 301.9 25 367.9 303.9 25 12378-PeCDD PCDD 24.36 355.9 292.9 25 353.9 290.9 25 13C-123478-HxCDF PCDF 27.04 385.8 321.9 35 387.8 323.9 35 123478-HxCDF PCDF 27.05 373.8 310.9 35 375.8 312.9 35 13C-123678-HxCDF PCDF 27.18 385.8 321.9 35 387.8 323.9 35 123678-HxCDF PCDF 27.19 373.8 310.9 35 375.8 312.9 35 13C-234678-HxCDF PCDF 27.83 385.8 321.9 35 387.8 323.9 35 234678-HxCDF PCDF 27.85 373.8 310.9 35 375.8 312.9 35 13C-123478-HxCDD PCDD 28.00 403.8 339.8 25 401.8 337.9 25 123478-HxCDD PCDD 28.02 389.8 326.9 25 391.8 328.8 25 13C-123678-HxCDD PCDD 28.12 403.8 339.8 25 401.8 337.9 25 123678-HxCDD PCDD 28.14 389.8 326.9 25 391.8 328.8 25 13C-123789-HxCDD PCDD 28.49 403.8 339.8 25 401.8 337.9 25 123789-HxCDD PCDD 28.50 389.8 326.9 25 391.8 328.8 25 13C-123789-HxCDF PCDF 28.98 385.8 321.9 35 387.8 323.9 35 123789-HxCDF PCDF 29.00 373.8 310.9 35 375.8 312.9 35 13C-1234678-HpCDF PCDF 31.13 419.8 355.8 36 421.8 357.8 36 1234678-HpCDF PCDF 31.14 407.8 344.8 36 409.8 346.8 36 13C-1234678-HpCDD PCDD 32.97 437.8 373.8 25 435.8 371.8 25 1234678-HpCDD PCDD 33.01 423.8 360.8 25 425.8 362.8 25 13C-1234789-HpCDF PCDF 33.97 419.8 355.8 36 421.8 357.8 36 1234789-HpCDF PCDF 34.00 407.8 344.8 36 409.8 346.8 36 13C-OCDD PCDD 39.38 469.7 405.8 26 471.7 407.8 26 OCDD PCDD 39.41 457.7 394.8 26 459.7 tCE=碰撞能量 验证标准 欧盟法规 709/2014 对 PCDD、PCDF、二恶英类 PCB 和非二恶英类(NDL) PCB 的 GC/MS确证性方法列出了具体的合规性要求[1]。这些标准中的某一些标准取决于质谱分析仪的类型。例如，气相色谱/三重四极杆质谱在串在 (MS/MS)模式下运行，而GC/HRMS 则在选择离子监测 (SIM)模式下运行。其他要求(如选择性、上界和下界差异)就两种仪器的方法学来说均相同。 本研究考虑了这些标准中的每一项标准，并且根据法规要求对饲料中二恶英的官方控制进行了全面的方法验证，从而对该仪器的所有参数和性能进行了系统考察[1]。该验证方法易于转换至其他饲料和食品，因为它采用植物油进行验证，其最大限量(ML)处于这些化合物的最低浓度范围内(1.5 pg WH02005-PCDD/F-PCB-TEQ/g(ppt)) [3]，且分析标准也完全相同。每克毒性当量 (WHO2005-TEQ) 的 ML 值等于经毒性当量因子 (TEF， WHO 2005年制定)校正后得到的各个单独同族物的浓度之和。食品和饲料中NDL-PCB 的测定标准通常比 PCDD/PCDF和 DL-PCB 的标准略低，因为ML处于 ng/g (ppb)范围内是易于达到的[4]。然而在本验证研究中， PCDD/PCDF和 DL-PCB的测定标准也适用于 NDL-PCB。例如，欧盟法规709/2014 [5]仅规定一种母离子用作 NDL-PCB的定量和定性MRM 离子对，但测定 PCDD/PCDF 和 DL-PCB需要两种不同的母离子。在本研究中，对 NDL-PCB也采用两个特定的母离子。 仪器定量限(iLOQ) 气相色色/三重四极杆 MS/MS 和 GC/HRMS 方法之间的主要区别之一在于建立合适的定量限(LOQ)。高效离子过滤和随之产生的噪音显著降低是是相色谱/三重四极杆 MS/MS的主要优势。该仪器方法的特性在于具有无噪音信号和平坦的基线。结果，使用此类基线测定的任何信噪比 (S/N)计算结果将产生不真实的S/N 值。 因此，本验证研究对方法定量限(mL0Q)(考虑到可能的基质效应和空白浓度的实际 LOQ) 与仪器定量限(iLOQ) (性能指标 LOQ)进行了区分。本研究使用统计方法评价气相色谱/三重四极杆MS/MS 方法的iLOQ， 以专业实验室和欧盟国家参考实验室(NRL) 的成员组成的 EU核心工作组所提供的报告为基础[6]。 利用最低可接受校准点的八次重复进样结果计算 iLOQ， 该 iLOQ被定义为与这些重复测定结果相关的标准偏差 (SD) 的10倍。为确定最低可接受校准点，计算得到的最低浓度的所有同族物的相对标准偏差(RSD)必须≤15%。尽管15%的这一标准不包括在法规709/2014中，但它是在如此低的分析物浓度下可接受的RSD 典型值。 此外，法规规定了相对响应因子的可接受偏差(指最低校准点下获得的平均响应因子(RF)与所有点获得的平均 RF之差)需要达到≤30%。仅在满足这两个标准时才可接受该校准线性度。如上一段所述，随后可使用所得的最低校准浓度确定 iLOQ。 在满足大多数标准的情况下，计算 iLOQ 时得到的一些例外列于表3中。例如，对1，2，3，6，7，8-HxCDF的最低校准点进行三次重复分析所得到的 RSD 为17.9%， 在计算iLOQ 时应当将其排除。然而，这一数据的校准系数(R2) 非常出色 (0.9990)， 最低点的平均RF 与所有点的平均 RF 之差仅为-1.21%，因此决定使用这一最低校准点计算iLOQ。 表3.iL0Q、校准曲线数据和mL0Q *报告为ng/kg。 NDL-PCB 的 iLOQ 远高于 PCDD、PCDF和非邻位(NO-)PCB， 其中一些 iLOQ 也高于单邻位 (MO-)PCB 的 iLOQ (表3)。这是由于同族物的1 pg/pL最低校准点在计算 NDL-PCB 的 iLOQ时被排除，因为其RF 差值>30%并且 RSD> 15%。然后使用 4 pg/pL校准点计算所有 NDL-PCB 的 iLOQ， 因为该点所有 RSD 值均远低于15%。尽管对于六种 NDL-PCB 中的三种化合物(PCB-138、PCB-153 和PCB-180)而言， R2值略低于0.9900， 但RF差值非常低， 4 pg/pL校准点也用于计算这三种 NDL-PCB 的 iLOQ。计算得到的所有分析物的 iLOQ 值均与利用 GC/HRMS 所获得的结果接近(数据未示出)。 方法定量限(mL0Q) mLOQ 是实际环境下方法的真实分析灵敏度的指标。通过重复分析空白样品来测定同族物的方法定量限，在这种情况下对每个同族物采用12个程序序白样品，由此计算平均值和 SD。mLOQ的定义使得高于 mLOQ 的值被统计验证是因样品中存在同族物而并非来自背景噪音。这样， mLOQ 被定义为空白加六倍标准偏差的平均值。 表3列出了35种同族物中每种化合物的12个单独程序空白所得到的平均空白浓度以及 mL0Q (ng WH02005TEQ/kg)。在本研究中基于4g的样品量对35种同族物中的大多数化合物进行了分析，得出了用于计算 mLOQ 的可测定空白浓度(表3)。对于空白中不存在的同族物(2，3，7，8-TCDD、1，2，3，7，8-PeCDD 和 PCB-169)，通过将 iLOQ 调整至样品量来确定其 mL0Q。 欧盟法规规定的 PCDD 和 PCDF之和 (WHO2005-PCDD/F-TEQ/kg)的ML为 0.75 ng/kg， PCDD、PCDF、NO-PCB 和 MO-PCB 之和(WHO2005-PCDD/F-PCB-TEQ/kg)的 ML为 1.50 ng/kg， 6种NDL-PCB 之和的 ML 为 10 pg/kg。 法规要求 mL0Q必须小于 ML的20%。表3示出了用于直接比较 ML 的每个同族物组的 mLO0之和。0.132 ng WH02005-PCDD/F-TEQ/kg 之和为 ML的18%，0.30 ng WH02005-PCDD/F-PCB-TEQ/kg 之和为 ML 的20%。就这两组同族物而言，该方法符合法规要求。对于 NDL-PCB， 其总和为 4.6 pg/kg， 大于 ML的20%。这是由于实验室的污染程度较高，采用 GC/HRMS 方法时也同样能看到这一现象。 选择性与定量/定性离子对 欧盟法规未对气相色谱/三重四极杆 MS/MS 方法的选择性设定特定标准。然而，三重四极杆离子过滤可得到平坦的基线，使这些色谱图与使用 GC/HRMS 得到的色谱图差异很大。为避免信号的任何人为增强并尽可能接近原始数据，本研究中使用未经平滑的色谱图。极难分离的1，2，3，4，7，8-和1，2，3，6，7，8-六氯代呋喃同族物(HxCDF)获得了基线分离。使用平滑的色谱图校正未观察到准确度或精密度 (RSD)结果的改善。 使用定量离子与定性离子的强度比率(定量/定性)确保不存在干扰物和正确的峰积分。某一分析物的定性离子对(对有+2 Da偏移的定量离子对)具有较低响应，而定量 MRM 离子对则具有更高响应，则使用相同的碰撞能量等质谱参数根据校准曲线由实验确定定量/定性比率(表4)。PCDD/PCDF 和 DL-PCB 的允许容差为±15%， NDL-PCB 则更高[1]。为保证获得准确结果，无论同族物定量/定性比率是否超出范围，均需要更深入地考察原始数据。 背景扣除 可通过扣除以相同方式制备的相同类型样品的单独空白来校正所测得的分析物浓度。每一系列样品采用一个这种空白(例如每10个样品1个空白)。或者，随时间测得的一系列受控空白的平均空白值可用于校正。后一种方法具有两项优势，故本研究中采用这种方法。随时间变化绘制的控制浓度图能够看出趋势，突出污染问题，并为污染控制提供前瞻方法。其次，该方法在单个样品系列中可减小统计异常空白值的影响。在置信区间内对主动控制的空白浓度进行平均有助于对此类异常值作重复进样，反过来也可将空白的统计变异包括在测定不确定度中，这种不确定度可在控制浓度图中得到监测。这是测定 mLOQ的要点。 准确度 使用葵花籽油中的加标样品对 PCDD/PCDF、NO-PCB 和MO-PCB 的方法偏差进行评价。没有在未加标植物油基质空白中发现同族物。在三天内对加标两倍 ML(2ML)、ML和一半 ML(ML/2)的六个样品系列进样(每天两个系列)，所有样品的结果均处于可接受的重现性限值内(表5)。结果完全满足欧盟法规的要求，方法偏差小于20%且随机误差 (%RSD) 小于 15%[1]。 表5. 使用加标 ML附近三个浓度的六个样品系列所得到的 DL-PCB 和PCDD/PCDF 的方法偏差 目标值* 平均值* SD RSD% 偏差% DL-PCB 2ML 1.3 1.26 0.02 1.6 -3.42 ML 0.65 0.59 0.02 3.4 -8.53 ML/2 0.33 0.31 0.03 9 -7.00 PCDD/PCDF 2ML 1.58 1.6 0.03 1.3 ML 0.79 0.78 0.04 -1.54 ML/2 0.4 0.41 0.03 7.1 2.36 * ng WHO2005TEQ/kg 质量控制与稳定性 在实验室中制备的两个空白和两个QC样品(猪油)于2013年9月至10月以及2014年4月和5月(约6个月后)期间每周进样两次。所有 QC样品值均处于95%的置信区间内(图1)。其中包括6个月期间系统用于其他目的(包括系统排空和多次更换色谱柱)之后运行的 QC 样品。 欧盟法规709/2014允许使用气相色谱/三重四极杆MS/MS作为动物饲料中PCDD、PCDF和 DL-PCB官方控制的确证性方法，根据该法规的标准开发出一种气相色色/三重四极杆MS/MS方法并对其进行了全面验证。所开发的方法采用 Agilent 7890B气相色谱系统与 Agilent 7000C 系列三重四极贡质谱的气质联用系统， 方法满足法规要求并可获得与 GC/HRMS类似的性能。尽管质量分析器技术存在差异，但获得的实际测定不确定度处于HRMS 方法的典型范围内，且分析参数非常相近。遵循最严格的标准是为了证明该方法在最大浓度(ML)测定方面可提供准确、一致而可靠的结果。 样品组之间相隔6个月 图1.9-10月与4-5月验证期间的QC图。所有值均处于95%的置信区间内(±2SD) ( 参考文献 ) 1.LB. L'Homme， G. Scholl， G. Eppe， J.-F. Focant."Validation ofa gas chromatography-triple quadrupole mass spectrome-try method for confirmatory analysis of dioxins and dioxin-like polychlorobiphenyls in feed following new EURegulation709/2014."J. Chromatogr.A 1376， 149-58(2015) 2. JJ.-F. Focant， G. Eppe， C. Pirard， A.-C. Massart， J.-E. Andre，E. De Pauw."Levels and congener distributions of PCDDs，PCDFs and non-ortho PCBs in Belgian food stuffs： assess-ment of dietary intake" Chemosphere 48， 167-179 (2002) 3.AA. Kotz， R. Malisch， K. Wahl，N. Bitomsky， K. Adamovic，|. Gerteisen， S. Leswal， J. Schachtele， R. Tritschler，H. 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Fernandez."Analytical cri-teria for use of MS/MS for determination of dioxins anddioxin-like PCBs in feed and food."Organohalogen Compd.74，156-159(2012) 更多信息 这些数据仅代表典型的结果。有关我们的产品与服务的详细信息，请访问我们的网站 www.agilent.com。 查找当地的安捷伦客户中心： www.agilent.com/chem/contactus-cn 免费专线： 800-820-3278，400-820-3278(手机用户) 联系我们： LSCA-China_800@agilent.com 在线询价： www.agilent.com/chem/erfq-cn www.agilent.com 安捷伦对本资料可能存在的错误或由于提供、展示或使用本资料所造成的间接损失不承担任何责任。 本文中的信息、说明和技术指标如有变更，恕不另行通知。 安捷伦科技(中国)有限公司，2016 2016年1月19日， 中国出版 5991-6590CHCN Agilent Technologies 摘要利用Agilent 7890B GC 和Agilent 7000C 系列三重四极杆质谱的气质联用系统开发出一种 GC/MS/MS 方法，并全面验证动物饲料中多氯代二苯-对-二恶英(PCDD)、多氯二苯并呋喃(PCDF) 和多氯联苯(PCB) 的监测方法，以满足欧盟法规709/2014 的要求。尽管质量分析器的技术存在差异，但该系统的性能与之前欧盟法规所要求的分析平台GC/HRMS相似。前言多氯代二苯-对-二恶英(PCDD)、多氯二苯并呋喃(PCDF) 和多氯联苯(PCB) 为剧毒的难降解有机污染物(POP)。因此，为保护环境和人类健康，2001 年颁布的关于POP 的斯德哥尔摩公约中对其进行了管制。这些化合物中的许多种类与癌症、内分泌失调和生殖障碍有关。它们是工业过程、农药生产、焚烧过程及其他来源的副产物。这些有毒化合物在环境中非常稳定，它们的亲脂性使其能够在动物的脂肪组织中累积。因此，欧盟委员会要求必须对市场上销售的所有食品或动物饲料进行监测，确保这些污染物在此类产品中没有超出规定的最大浓度(ML)。欧盟法规还强制要求对食品和饲料中的这些化合物进行持续监测。这些法规能够有效降低人们随时间推移的接触量，并减少人们每天对这些有毒化合物的摄入量。以前，确证和定量分析痕量二恶英需要采用高分辨率质谱(HRMS)。然而，自2014 年6 月起，欧盟(EU) 颁布的法规(709/2014) 规定了可使用气相色谱/串联质谱(GC/MS/MS) 系统对食品和饲料中 PCDD、PCDF、二恶英类PCB 和非二恶英类(NDL) PCB 的含量进行确证性试验，以满足EU ML 的要求。这一改变是由于人们发现三重四极杆质谱仪能够提供与HRMS 系统类似的性能。本应用简报将介绍一项已发表的研究，该研究验证了气相色谱/三重四极杆质谱在植物油中二恶英及二恶英类PCB 的确证性分析。使用Agilent 7890 GC 和Agilent 7000 三重四极杆质谱的气质联用系统，证实这一方法满足了欧盟法规所规定的严格分析标准（例如选择性、准确度和重现性）的要求。结果与采用GC/HRMS所获得的类似，从而为GC/HRMS 提供了一种可行且经济的替代方法。结论欧盟法规709/2014 允许使用气相色谱/三重四极杆MS/MS 作为动物饲料中PCDD、PCDF 和DL-PCB 官方控制的确证性方法，根据该法规的标准开发出一种气相色谱/三重四极杆MS/MS 方法并对其进行了全面验证。所开发的方法采用Agilent 7890B 气相色谱系统与Agilent 7000C 系列三重四极杆质谱的气质联用系统，方法满足法规要求并可获得与GC/HRMS 类似的性能。尽管质量分析器技术存在差异，但获得的实际测定不确定度处于HRMS 方法的典型范围内，且分析参数非常相近。遵循最严格的标准是为了证明该方法在最大浓度(ML) 测定方面可提供准确、一致而可靠的结果。