食品中PBDE检测方案(气质联用仪)

thermoscientific仅用于研究目的。不可用于诊断目的。 ◎ 2019 Thermo Fisher Scientific Inc. 保留所有权利。 采用GC-MS/MS对食品中的PBDE进行常规而可靠的定量 作者 Aaron Lamb1、Sean Panton? 和 Cristian Cojocariu1 Thermo Fisher Scientific， Runcorn， UK 2 Fera Science Ltd.， York， UK 关键词 食品分析、多溴联苯醚(PBDEs)、电子产品、纺织品、痕量分析、气相色谱、三重四极杆质谱、选择反应监测、常规、稳健、TSQ9000、高级电子离子(AEI)、Chromeleon 目标 本文的目的是验证配有高级电子离子源(AEI)的Thermo ScientificTM TSQTM9000三重四极杆GC-MS/MS系统，在复杂食品基质中多溴联溴醚(PB-DEs)的常规定量分析所表现出的强健性能。 介绍 PBDEs是一类重要的阻燃剂，用于纺织品和电子行业中的塑料等材料中。PBDEs可以从这些物质中浸出到环境中，并进入食物链，具有非常高的持久性和生物蓄积性(vPvB)1。因此，与癌症相关的有毒PBDEs(包括五溴、四溴和十溴联苯醚)已被禁止，并且目前已经被列入《斯德哥尔摩公约》的持久性有机污染物清单中2。 PBDE有209种可能的同系物，1它们的差异来自苯环中的溴原子数量和位置不同。由于它们的结构相似、质量数相同，，令气相色谱普谱法成为PBDE同系物分离和定量分析的首选分析技术。较高质量数的PBDEs(例如：十溴、九溴和八溴联苯醚)在GC进样口和分析柱中均容易分解，这会影响检测限以及峰型，从而可能使分离度和灵敏度的要求受到挑战。要对复杂食品基质中的PBDEs进行可靠的分析检测和定量，就需要具有出色性能的仪器和色谱耗材。也可以理解为实现峰面积和相对响应因子的长期稳定性，从而以最少的维护次数实现多批次样品的分析。 本技术说明中所述实验的目的是测试 TSQ 9000 AEI 系统对食品中 PBDE 常规定量的适用性。使用 Thermo ScientificTMTraceGOLDTM TG-PBDE 色谱柱和超高惰性(UI) Thermo Sci-entificTM LinerGOLDTM 6 带挡板 PTV 衬管完成此实验。通过在320针样品、标准品和空白样品的进样间隔中重复进样QC标准溶液，然后监测QC标准溶液相对响应因子(RRF)的漂移和与校准平均值的偏差，评估常规食品安全分析 PBDE的适用性。。QC标准溶液中的 PBDE 浓度为10-50 pg柱上进样量，相当于食品样品中的 13-63 ng/kg。对含有残留物的复杂鱼提取物进样105针以上，通过评估其峰面积的稳定性来评估系统的稳健性。重要的是，所有分析均使用同一个PTV衬管进行，期间无需维护色谱柱。 ( 实验 ) 从 Wellington Laboratories， Inc.(加拿大安大略省)购得含有五个浓度水平的27种天然 PBDE 同系物的校准标准品和16 种(13C-标记)PBDE 内标。为了评估 RRF 稳定性，将中间校准浓度标准液定义为质控(QC)标准液，并直接进样。标准品配制的详细信息可在2018 PBDE application note3支持文件中找到。样品制备在 A.Fernandes 等人4的科学论文中进行了描述。 配备 AEI 离子源的 TSQ 9000 三重四极杆 GC-MS/MS仪器与带有即时连接型 PTV 进样口的Thermo ScientificTM TRACETM1310 GC 结合使用。 使用 Thermo ScientificTM TriPlusTM RSH 自动进样器和Liner-GOLD6 带挡板 PTV衬管 2.0 mmx2.75 mm×120 mm (P/N453T2845-UI)进行样品提取液的液体进样(2pL)。 使用 TraceGOLD TG-PBDE 15 m x 0.25 mm I.D. × 0.10pm (P/N 26061-0350) 薄膜毛细管柱实现色谱分离。可以在Thermo ScientificTM AppsLabTM Library 分析应用云数据库中找到所用仪器参数和耗材的其他详细信息。 使用 timed-SRM 采集数据，使用7.2版 Thermo ScientificTMChromeleonTM色谱数据系统(CDS)软件进行数据处理和报告。Chromeleon CDS 可以在一个平台上进行仪器控制、方法开发、定量/定性分析以及自定义报告5. 连续进样 n=105 次含有残留物的鱼提取物，测定其PBDEs的绝对峰面积响应值，来评估系统稳健性。对320多次进样序列中 PBDE 中间校准浓度标准液的 RRF 的稳定性进行评估，从而评估常规 PBDE 分析的系统适用性3。 常规 GC-MS/MS可靠性样品分析 为了评估系统的稳健性，将含有 PBDE 残留物的鱼提取物进样105次，并对所有检测到的 PBDEs 的绝对峰面积响应值绘图(图1)。绝对柱上进样量从 11 fg 到9 pg不等，检测到的每种分析物的离子比率均在校准计算出的平均离子比的±30%公差范围内。结果表明，系统连续进样105次响应值一致，峰面积RSD <10%。值得注意的是，在整个进样序列中均未对进样口、色谱柱、质谱进行过维护或系统调谐。 进样次数 图1.从二溴到十溴联苯醚的绝对峰面积(无内标校准)；进样105次含有残留物的鱼提取物，检测到 BDE-7、BDE-49、BDE-119、BDE-153、BDE-183和BDE-209。显示了以下内容：(i)总柱上(OC) BDE 的进样量， 以 fg 或 pg 为单位， (ii) 进样 n=105 次基质的峰面积%RSD。 质控标准液中的相对响应因子稳定性 为了测试 AEI 源在常规 GC-MS/MS 分析时的稳定性，每20次基质进样间均使用中等校准水平的质控标准液，并监测每种 PBDE 同类物的平均 RRF%RSD(图2)。对于所有27种目标 PBDEs， 3.5天内完成320多针的进样序列(包括250多次基质进样)， RRF%RSD 均小于10%。 漂移和变化会导致定量分析不准确和质控不合格，进而导致重复分析。因此，稳定的RRF是非常重要的。本实验证明在几乎整个工作周内，系统具有出色的稳定性，无需更换衬管、调整色谱柱、维护质谱或进行系统调谐。 20% 图2.320针进样(包含空白样品、标准品和250+针基质进样)中18个质控样的 RRF 稳定性(% RSD) 。27种天然 PBDEs 在 320针进样序列(包含250多次基质进样)中，进样中间校准水平的质控标准液 RRF%RSD均<10%，具有出色的系统稳定性。 。对于320多针进样序列中所有质控标准液(n=18)， RRF 均在校准曲线测量值的±15%以内，且无衬管更换、色谱柱切割或质谱维护和调谐。 综上所述，实验结果表明 TSQ 9000 GC-MS/MS 系统的强大分析性能，使其成为食品中痕量污染物分析等常规实验室工作(的理想工具。 图3.图表显示了320针进样序列中，中间浓度的质控标准液计算 BDE-209 的单个 RRF 值(10-50 pg OC， 13-63 ng/kg 食品样品)。红色虚线标注RRF 上限和下限±15%公差，蓝绿色虚线为质控的平均 RRF。 thermoscientific 1. Hites， R.A. Polybrominated Diphenyl Ethers in the Environ-ment and in People： A Meta-Analysis of Concentrations.Environ. Sci. Technology 2004， 38， 945. 2. Guidance for the inventory of polybrominated diphenylethers (PBDEs) listed under the Stockholm Convention onPOPs. [Online] http：//chm.pops.int/lmplementation/Natio-nallmplementationPlans/Guidance/Guidancefortheinven-toryofPBDEs/tabid/3171/Default.aspx (于2018年5月8日访问). 3. Lamb， A.； Cojocariu， C.； Panton， S. Fast， ultra-sensitiveanalysis of PBDEs in food using advanced GC-MS/MStechnology； Thermo Scientific Application Note 10674 Oc-tober 2018. https：//assets.thermofisher.com/TFS-Assets/CMD/Application-Notes/an-10674-gc-ms-ms-pbdes-food-an10674-en.pdf ( 4 . F erna n d es ， A .； W hite， S . ； D’ Si l va ， K .； Ro se . M . S i m ult a -n e ou s det e r m in ation of PC D D s， P C DFs ， P CB s a n d PB DEs in food. Tal a n t a 2004， 63， 1147- 115 5. ) 5. Thermo Fisher Scientific (2009) Timed SRM technicalnote： https：//assets.thermofisher.com/TFS-Assets/CMD/Application-Notes/AN51797-TimedSRM-Multitarget-Com-pound-Analysis.pdf 有关更多详情，请访问 thermofisher.com/TSQ9000 热线8008105118 电话4006505118www.thermofisher.com 本实验的目的是评估 TSQ 9000 GC-MS/MS 系统的稳健性性 和适用性，同时证明以下内容： • 系统稳健性由峰面积重复性计算证明，连续进样 n=105针 含有残留物的鱼提取物，计算得出峰面积％RSD。检测得 到PBDEs 的峰面积 ％RSDs 小于 10％，具有出色的系统 稳定性。 • 27 种天然 PBDEs 在 320 针进样序列（包含 250 多次基 质进样）中，进样中间校准水平的质控标准液 RRF％RSD  均<10％，具有出色的系统稳定性。 • 对于 320 多针进样序列中所有质控标准液(n=18)，RRF 均 在校准曲线测量值的±15％以内，且无衬管更换、色谱柱 切割或质谱维护和调谐。 综上所述，实验结果表明 TSQ 9000 GC-MS/MS 系统的强大 分析性能，使其成为食品中痕量污染物分析等常规实验室工 作（的理想工具。