饮用水中痕量有机化合物(TOrC)检测方案(液质联用仪)

对饮用水中的痕量有机污染物进行自动在线SPE/串联质谱分析Agilent Technologies 图1A. Agilent Ultivo 三重四极杆 LC/MS 系统 图 1B. Agilent 1290 Infinity FlexCube 来源于农药、药物、个人护理产品和日常生活中使用的工业化学品的各种有机分子可通过生活与工业废水排入环境中。这些分子是统称为痕量有机污染物 (TOrC) 的化合物中的一个子类，通常存在于各种饮用水及非饮用水源中。尽管单个化合物经过高度稀释后危险性已有所降低，但仍需要对这些化合物混合物的长期协同暴露效应进行测定。虽然长期和慢性毒性的表征尚未见诸报道，但监测当前水资源中是否存在这些化合物仍非常重要。 将 Agilent 1290 Infinity Flexible Cube 的在线 SPE 功能与 Agilent Ultivo 三重四极杆 LC/MS 系统的分析能力相结合(图1)，我们展示了一种自动分析饮用水中痕量有机污染物的快速灵敏的方法，该方法无需繁琐的离线富集。 方法 Agilent 1290 Infinity Flexible Cube 在线 SPE 双柱配置(图2)支持对最高900pL 的进进量进行样品富集，只需极少的用户干预，有助于提高准确度和重现性。双柱设置可在对一根柱进行洗脱的同时对另一根柱进行平衡，由此提高样品通量。 图2.双柱在线 SPE 的阀示意图 在本实验中，对加标水样中浓度为 0.5-200 ng/L (ppt)的一系列31种代表性 TOrC (如图3所列)进行了分析。将750 pL样品量引入用于富集的 SPE 柱上，然后在4分钟标记处处脱，从而触发 HPLC 线性梯度的启动。在 Ultivo 三重四极杆 LC/MS 系统上使用动态MRM 对分析物进行检测，以最大程度提高灵敏度。 化合物 保留时间 保留时间 保留时间 (min) 化合物 (min) 化合物 (min) 阿替洛尔 7.92 氯贝酸 9.60 尼泊金丙酯 10.57 咖啡因 8.25 氢化可的松 9.97 睾酮 10.72 甲氧苄啶 8.36 卡马西平 9.98 双氯芬酸 10.98 苯并三唑 8.58 氟西汀 9.98 TCPP 11.19 氢氯噻嗪 8.82 西玛津 10.01 甲基炔诺酮 11.28 扑米酮 8.84 TCEP 10.34 布洛芬 11.36 普萘洛尔 9.23 BPA 10.51 吉非罗齐 11.91 眠尔通 9.30 苯甲酮 10.52 三氯卡班 12.20 磺胺甲恶唑 9.40 萘普生 10.53 三氯生 12.24 苯海拉明 9.51 DEET 10.55 地尔硫卓 9.60 莠去津 10.57 图3.进样量750pL的 10 ppt加标水样经样品富集后得到的信号响应 在线 SPE、HPLC 和MS 参数 表1列出了在线 SPE、HPLC 和 MS仪器参数。 表1.仪器条件 在线SPE条件 SPE主 Agilent ZORBAX Extend C18，4.6×12.5 mm，5pm Agilent 1290 Infinity A(上样)：水，含 0.1% v/v甲酸 Flexible Cube 溶剂 B (洗脱)：1：1ACN/IPA 样品量 750 pL SPE 洗脱梯度 时间 ((rmin) 流动相 0一上样 100%A 4一洗脱 100%B 8一平衡 100%A HPLC条件 色谱柱 Agilent ZORBAX RRHD Eclipse Plus C18， 3.0×50 mm， 1.8 pm 流动相 A)水， 含 0.2mM NHF B)乙腈， 含0.2 mM NHF 流速 0.350 mL/min HPLC 洗脱梯度 0分钟：上样一以1.5 mL/min 的流速泵送甲酸水溶液 240 秒 4分钟：阀切换(洗脱)一以1.0 mL/min 的流速泵送1：1乙腈/异丙醇360秒 8分钟：平衡一以1.5mL/min 的流速泵送甲酸水溶液240秒 运行时间 4min (样品富集)+8.5 min (HPLC梯度)+2.5 min(后运行)=总计 16 min 质谱条件 气体设置 干燥气 11L/min， 250°℃ 鞘气温度 12L/min，375℃ 雾化器压力 45 psi 离子源电压 毛细管电压 4000 V(+)； 3500V(-) 0.5-200 ng/L浓度范围内的定量线性 图4示出经在线 SPE 样品富集后，0.5、j、11、、2、5、10、20、50、100和200 ng/L 定量范围内的高线性校准曲线 (R>0.99)。 图4.展示了定量分析高灵敏度和线性的选定校准曲线 各种浓度下的色谱峰重现性 图5的色谱峰叠加图展示了在宽浓度范围内(0.5-200 ng/L) 内采用双柱在线 SPE 设置共进样54次获得了良好的保留时间稳定性和峰形。 图5.选定 TOrC 的色谱峰叠加图和保留时间 检测限 图6示出在31种待分析 TOrC 中，29种化合物的检测限轻松落入5 ppt或更低的范围内，分析过程只需750pL样品。 0.5-5 ng/L， 10 TOrC 图6.水中检出的31种常见 TOrC 的检测限分布，进样量为750pL ·Agilent 1290 Infinity Flexible Cube 能够实现痕量有机污染物的自动化在线SPE样品富集 ·使用双柱设置可获得更高的通量，实现快速样品周转 ·Agilent Ultivo 三重四极杆 LC/MS 系统能够以极小的占用面积实现痕量定量分析 · Ultivo 所采用的技术创新提供了最佳灵敏度和稳定性，性能与大型仪器相比毫不逊色 1. C. G. Daughton， T. A. Terhes. Pharmaceuticals and personal care products in theenvironment： agents of subtle change. Environ. Health Perspect. 107，907-938(1999) 2. T.Anumol， S. Snyder. Rapid analysis of trace organic compounds in water byautomated online solid-phase extraction coupled to liquid chromatography-tandemmass spectrometry. Talanta 132， 77-86 (2015) 查找当地的安捷伦客户中心：www.agilent.com/chem/contactus-cn 免费专线： 800-820-3278，400-820-3278(手机用户)联系我们： LSCA-China_800@agilent.com 在线询价： www.agilent.com/chem/erfq-cn www.agilent.com 本资料中的信息、说明和指标如有变更，恕不另行通知。 @安捷伦科科(中国)有限公司，2017 2017年6月22日，中国出版5991-8155CHCN 修订版1.0 Agilent Technologies 前言来源于农药、药物、个人护理产品和日常生活中使用的工业化学品的各种有机分子可通过生活与工业废水排入环境中。这些分子是统称为痕量有机污染物 (TOrC) 的化合物中的一个子类，通常存在于各种饮用水及非饮用水源中。尽管单个化合物经过高度稀释后危险性已有所降低，但仍需要对这些化合物混合物的长期协同暴露效应进行测定。虽然长期和慢性毒性的表征尚未见诸报道，但监测当前水资源中是否存在这些化合物仍非常重要。将 Agilent 1290 Infinity Flexible Cube 的在线 SPE 功能与 Agilent Ultivo 三重四极杆 LC/MS 系统的分析能力相结合，我们展示了一种自动分析饮用水中痕量有机污染物的快速灵敏的方法，该方法无需繁琐的离线富集。结论• Agilent 1290 Infinity Flexible Cube 能够实现痕量有机污染物的自动化在线 SPE 样品富集• 使用双柱设置可获得更高的通量，实现快速样品周转• Agilent Ultivo 三重四极杆 LC/MS 系统能够以极小的占用面积实现痕量定量分析• Ultivo 所采用的技术创新提供了最佳灵敏度和稳定性，性能与大型仪器相比毫不逊色