蔬菜中苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠检测方案(气质联用仪)

SSL-CA14-570Excellence in Science Excellence in ScienceGCMSMS-124 上海市徐汇区宜州路180号华鑫天地二期C801栋 咨询电话：021-34193996http：//www.shimadzu.com.cn GCMS-TQ8050 测定蔬菜中苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠含量 GCMSMS-124 摘要：本文建立了三重四极杆气相色谱质谱联用仪 (GCMS-TQ8050) 测定蔬菜中苯磺酰氯胺钠和对苯磺酰氯胺钠含量的外标定量方法。结果表明：在10~1000ug/L 的浓度范围内，两组分线性相关系数r均在0.999以上。对10 ug/L苯磺酰氯胺钠和对苯磺酰氯胺钠标准溶液进行重复性实验，组分峰面积的相对标准偏差(RSD%)分别为 3.61和4.12%(n=6)，苯磺酰氯胺钠和对苯磺酰氯胺钠的最低检出限 (LOD) 均小于0.52 ug/L。在 0.02 mg/kg 加标浓度下，两组分的加标回收率分别为103.9%和110.6%， 回收率 RSD 为 5.89%和6.10%。此方法可为蔬菜中苯磺酰氯胺钠和对苯磺酰氯胺钠的准确测定提供参考。 关键词： GC-MS/MS 苯磺酰氯胺钠对甲苯磺酰氯胺钠 蔬菜中残留的苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠在酸性条件下被亚硫酸钠还原为苯磺酰胺和对甲苯磺胺，使用乙酸乙酯进行提取还原产物，并通过三重四极杆气相相谱质谱联用仪 GC-MS/MS 进行测定。 根据此原理，用于出口食品中苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠残留量的检测的标准 SN/T 4014-2013《出口食品中苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠残留量的测定气相色谱-质谱/质谱法》于2013年在我国已实施。 实验部分 1.1仪器 三重四极杆气质联用仪 (GCMS-TQ8050) 1.2分析条件 色谱柱： InertCap-17 MS，30 mx0.25 mmx0.25 um 进样口温度：260℃ 柱温程序：60℃(1min) 30℃ /min 200℃5℃/min_250℃_30/min_280(10 min) 恒线速度方式：40 cm/sec 进样方式：不分流进样，进样时间：1min 采集方式：MRM，见表1 本文参考 SN/T 4014-2013，优化了样品提取及净化过程，采用岛津三重四极杆气相色谱质谱联用仪GCMS-TQ8050建立了测定蔬菜中苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠含量的外标方法。此方法的优点是样品的提取和净化过程更简单，结合 GC-MS/MS 的多反应监测模式(MRM)使基质对目标物的化学干扰更小，灵敏度更高，并且结果准确可靠，，可为蔬菜中苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠残留量测定提供参考。 高压进样：250kPa(1 min) 柱流量：1.2mL/min 溶剂切割时间：4 min 检测器电压：调谐电压 +0.6kV 离子源温度：200℃ 接口温度：250℃ 1.3样品前处理 结果讨论 2.1标准样品的 MRM图 x100，000) 图11苯磺黄氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠衍生物标准溶液MRM图 (100 ug/L) 表1￥苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠衍生物保留时间及MRM参数 No 化合物名称 衍生产物 英文名称 CAS 保留时间 定量 CE 定性 CE No. (min) 离子对 离子对 1 苯磺酰氯胺钠 苯磺酰胺 Benzenesulfonamide 98-10-2 9.526 157.00>93.10 6 157.00>77.10 22 2 对甲苯磺酰氯胺 对甲苯磺酰 p-Toluenesulfonamide 70-55-3 10.736 155.00>91.10 10 171.00>107.10 6 2.2标准曲线与质量色谱图 取2 mL 200 ug/mL 苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠标准水溶液，置于50mL 具塞离心管中，加入10 mL 2%亚硫酸钠溶液、2mL 5%乙酸溶液，涡旋震荡1min， 向其中加入20 mL乙酸乙酯，剧烈震荡2 min，静止10 min，取上层有机相于装有4g无水硫酸钠的50 mL 离心管中， 再用20 mL 乙酸乙酯重复提取一次，合并有机相，作为混合标准溶液储备液，浓度为10 ug/mL。使用带有黄瓜基质的乙酸乙酯提取液，配置浓度分别为10、25、50、100、500、1000ug/L 的标准溶液。取1pL标准溶液进样，以苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠的浓度为横坐标，目标组分峰面积为纵坐标，绘制标准曲线，两种目标物标准曲线及质量色谱图如图2和图3所示；目标组分的标准曲线方程、线性相关系数、检出限见表。 苯磺酰氯胺钠衍生物 对甲苯磺酰氯胺钠衍生物 图2苯磺酰氯胺钠衍生物和对甲苯磺酰氯胺钠衍生物的标准曲线 苯磺酰氯胺钠衍生物 对甲苯磺酰氯胺钠衍生物 图3苯磺酰氯胺钠衍生物和对甲苯磺酰氯胺钠衍生物质量色谱图(10ug/L) 表2苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠标准曲线方程、线性相关系数、检出限及重复性 编号 化合物名称 标准曲线方程 相关系数r LOD (ug/L) 峰面积RSD (%，n=6) 苯磺酰氯胺钠 Y=9507.14X-8096.05 0.9999 0.30 3.61 2 对甲苯磺酰氯胺 Y=5600.61X+28550.49 0.9999 0.52 4.12 2.3重复性实验 将衍生后浓度为 10 ug/L 苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠标准混合溶液连续进样6次，考察目标组分的峰面积重复性，测定结果见表2中峰面积RSD%。 2.4回收率 称取两种目标物空白的黄瓜试样5g，加入100 pL 浓度为 1 ug/mL 苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠水溶液，此加标浓度为20 ug/kg。加标样品按1.3样品前处理流程平行处理3份，3个平行加标样品的 MRM 图见图4，样品的加标回收率结果见表3。 7.5 10.0 12.5 15.0 图4加标样品MRM图(加标浓度20 ug/kg) 表3黄瓜样品加标回收率结果 No 化合物名称 平均回收率(%) RSD(%) (n=3) 1 苯磺酰氯胺钠 103.9 5.89 2 对甲苯磺酰氯胺钠 110.6 6.10 结论 采用岛津公司三重四极杆气相色谱质谱联用仪 GCMS-TQ8050 对黄瓜样品中苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠进行定量分析。在浓度在 10~1000 ug/L范围内，苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠标准曲线线性相关系数均大于0.999，目标化合物的检测限均小于0.52 ug/L， 在 20 ug/kg 的加标水平下，苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠的加标回收率分别为 103.9%和110.6%，三个平行样品加标回收结果的RSD 为 5.89% 和6.10%。实验结果说明：此方法灵敏度高、定量准确，可为蔬菜中苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠的准确测定提供一种参考。 岛津全球应用技术开发支持中心 采用岛津公司三重四极杆气相色谱质谱联用仪GCMS-TQ8050对黄瓜样品中苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠进行定量分析。在浓度在10~1000 µg/L范围内，苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠标准曲线线性相关系数均大于0.999，目标化合物的检测限均小于0.52 µg/L，在20 µg/kg的加标水平下，苯磺酰氯胺钠和对甲苯磺酰氯胺钠的加标回收率分别为103.9%和110.6%，三个平行样品加标回收结果RSD为5.89%和6.10%。