葱、 蒜中有机磷农药检测方案(气质联用仪)

MDGC/GCMS法检测复杂基质样品(葱、蒜)中有机磷农药 摘要：建立了 MDGC/GCMS 法检测复杂基质样品(葱、蒜)中有机磷农药。通过采用中心切割二维色谱技术，有效解决了传统检测方法背景干扰较大，难以准确定性、定量的问题。样品经乙酸乙酯提取， ENVI-CARB 小柱净化后，用MDGC/GCMS 分离和检测。有机磷农药在 0.01~0.5mg/L 浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数均在0.998以上，样品加标回收率在68~120%之间，对基质加标样品连续5次进样，峰面积 RSD 值均小于7.0%，精密度良好。 关键词： MDGC/GCMS 有机磷农药葱蒜 X 蔬菜中农药残留的问题关乎广大人民群众的身体健康，正越来越受到广泛的关注。当今世界农残分析向多残留、快速分析发展，要保证高通量的检测方法的准确性，需要有严格的农药残留确证技术。 本文采用MDGC/GCMS对葱蒜中的29种有机磷农药进行分析，可以有效解决背景干扰问题。 1.实验部分 1.1仪器 岛津中心切割二维气相色谱质谱联用仪： MDGC/GCMS MDGC/GCMS 基于 Multi Dean Switch 多重切割技术，由两台 GC (一台含一个 FPD检测器，另一台接MS)构成双柱箱系统，每个柱箱内均有一根色谱柱，并通过全惰性切割单元连接。在第一根色谱柱上无法完全分离的组分，可以导入第二根色谱柱进一步分离和检测。 GC 分析条件(一维)： 进样口压力：217.1kPaGCMS 分析条件(二维)：进样口温度：280℃色谱柱2：进样方式：不分流Rxi-5ms 30 mx0. 25 mmI.D.x0.25um进样时间：1.0min柱2温度程序：进样量：：J1.0uL60℃(5 min) 5℃/min 220℃(2 min)色谱柱1：10℃/min_300℃(3min)DB-1701 30 mx0.25 mmI.Dx0.25 um检测器2： MS柱1温度程序：离子源温度：250℃70℃(1min)_30℃/min_160℃_5℃/min_2接口温度：：280℃00℃(5min)_2℃/min_220℃(2min)_15℃/m采集方式：采用 SCAN方式定性，SIM 方式in_220℃(13min)定量检测器1： FPD3描范围：mm//z50~500检测器1温度：280℃切割压力：145.0kPa氢气：62.5mL/min切割程序： 空气：90 mL/min 段 切割范围 切割范围 9.19~9.37 min 28.42~28.77 min 10.59~10.92 min 28.78~29.06 min 12.99~13.17 min 29.10~29.45 min 4 15.15~15.43 min 17 29.48~29.93 min 5 17.69~17.91 min 18 30.07~30.34 min 6 19.92~20.40 min 19 31.14~31.52 min 7 20.85~21.15 min 20 31.95~32.33 min 8 21.60~21.91min 21 32.34~32.63min 9 23.18~23.49 min 22 34.05~34.30 min 10 23.80~24.18 min 23 34.86~35.14min 11 24.55~25.18 min 24 37.33~37.65 min 12 26.41~26.82 min 25 38.83~39.12 min 13 27.97~28.36 min 2.样品前处理 3.结果与讨论 3.1未切割时检测器1谱图 X 图1基质空白色谱图 图2标准样品色谱图(0.1Hg/mL) 图3谱图对比(黑色为基质空白) 从对比谱图可以看出，复杂基质样品把农药标品完全覆盖了，基质干扰非常的大，即使样品中有农药残留，用GC 方法是没办法进行准确的定性和定量的，因此本方法采用把29种有机磷农药逐个切至 GCMS 分离检测的方案，大大减少了复杂基质的干扰。 图429种有机磷农药逐个切割至 GCMS分离检测时检测器2农药标品谱图 表129种有机磷农药逐个切割至 GCMS 分离检测时检测器2农药名称及保留时间 No. 保留时间(min) 化合物名称 No. 保留时间(min) 化合物名称 16.619 Methamidophos 16 34.202 Pirimiphos methyl 2 16.661 Dichlorvos 17 34.276 Parathion-methv] 3 22.046 Acephate 18 35.291 Chlorpyrifos 4 23.135 Methacrifos 19 35.588 Malathion 5 26.555 Omethoate 20 35.622 Fenitrothion 6 27.760 Phorate 21 35.801 Fenthion 29.373 Monocrotophos 22 36.641 Parathion 8 30.031 Fonofos 23 37.236 Isocarbophos 9 30.236 Diazinon 24 38.050 Quinalphos 10 30.457 Dimethoate 25 38.184 Phenthoate 11 30.659 Disulfoton 26 39.604 Methidathion 12 31.581 Iprobenfos 27 40.407 Fenamiphos 13 32.864 Chlorpyrifos-Methyl 28 43.125 Carbofenothion 14 34.133 Formothion 29 43.491 Triazophos 15 34.126 Phosphamidon 3.3标准曲线 配制浓度为0.01、0.05、0.1、0.5 mg/L 的混合标准溶液，将29种有机磷农药逐个切割至二维 GCMS 进一步分离，得到29种有机磷农药的 GCMS 谱图，并建立29种有机磷农药的标准曲线，各组分的标准曲线及相关系数图5所示。 3.4精密度及回收率实验 将有机磷农药标样添加于样品中，添加浓度为 100ug/L， 经提取净化后，连续测定5次，考察仪器精密度及回收率，得到峰面积的RSD 值及回收结果如表2所示。 表2 29种有机磷农药峰面积的RSD%(n=5)及回收率结果 RSD 回收率 检出限 RSD 回收率 检出限 ID 化合物名称 (%) (%) (ug/kg) ID 化合物名称 (%) (%) (ug/kg) 1 Methamidophos 6.5 71.3 0.42 16 Pirimiphos methyl 1.2 105.1 0.44 2 Dichlorvos 2.6 114.3 0.12 17 Parathion-methyl 4.8 118.9 2.50 3 Acephate 6.2 78.3 1.44 18 Chlorpyrifos 1.4 106.7 2.32 4 Methacrifos 3.0 112.1 0.50 19 Malathion 1.4 101.4 1.96 5 Omethoate 3.0 85.2 0.54 20 Fenitrothion 1.5 111.5 2.59 6 Phorate 2.5 113.9 1.16 21 Fenthion 1.3 109.1 0.68 7 Monocrotophos 1.8 110.9 0.02 22 Parathion 1.4 117.7 2.10 8 Fonofos 1.1 112.7 0.49 23 Isocarbophos 1.8 77.9 1.75 9 Diazinon 1.4 91.0 1.07 24 Quinalphos 1.2 100.0 0.85 10 Dimethoate 1.7 119.7 2.21 25 Phenthoate 2.6 108.0 2.00 11 Disulfoton 1.5 116.7 1.01 26 Methidathion 3.4 68.4 3.84 12 Iprobenfos 1.5 111.5 2.92 27 Fenamiphos 1.4 85.7 0.36 13 Chlorpyrifos-Methyl 0.8 117.1 0.08 28 Carbofenothion 3.5 95.1 0.80 14 Formothion 4.5 113.7 2.98 29 Triazophos 1.8 88.6 15 Phosphamidon 4.0 95.8 1.46 3.5检出限 根据10pg/L标样数据，以3倍信噪比计算有机磷农药检出限，如表2所示。 4.结论 建立了MDGC/GCMS 法检测复杂基质样品（葱、蒜）中有机磷农药。通过采用中心切割二维色谱技术，有效解决了传统检测方法背景干扰较大，难以准确定性、定量的问题。样品经乙酸乙酯提取，ENVI-CARB小柱净化后，用MDGC/GCMS分离和检测。有机磷农药在0.01~0.5mg/L 浓度范围内标准曲线线性良好，相关系数均在0.998以上，样品加标回收率在68~120%之间，对基质加标样品连续5次进样，峰面积RSD 值均小于7.0%，精密度良好。