海能仪器：铝箔生产液中氯离子的快速测定（电位滴定法）

Mianon海能仪 器民族仪器 品质典范 自动电位滴定法快速测定铝箔生产液中的氯离子* 摘 要：利用自动电位滴定仪，在体积分数为80%的丙酮介质中，以Ag电极为指示电极，双盐桥甘汞电极为参比电极，对铝箔生产液中CI 进行非水滴定，方法的电位突跃明显，电极响应速度较快，SO、CuFe"及可能存在其他离子均对测定结果无影响，实现了自动电位滴定法快速测定铝箔生产过程液中CI的含量，结果表明本法是一种测定Cl 含量的有效方法。 关键词：氯离子；自动电位滴定；非水滴定；电解液 Automatic potentiometric titration determinated chloride lons in electrolyte' Abstract： Using automatic potentiometric titration， chlorine ions in aluminum electrolyte was determined at80% acetone medium， with the silver electrode as indicator electrode， double salt bridge calomel electrode as refer-ence electrode. The end point jumped of method over 500mV， the electrode responsed faster. Sulfate， copper ions，iron ions and other ions were no effect on the determination. The result showed that content of chloride could beachieved quickly by automatic potentiometric titration. It is an effective way to determine of industry chloride ion. Key words：chloride ions；automatic potentiometric titration；non-aqueous titration；electrolyte Cl是自然界中常见的一种离子，铝箔生产工业中，Cl的含量是影响产品质量的一个重要指标，因此，微量及痕量Cl的测定十分必要。目前，铝箔生产中CI的测定依然采用传统比浊法很难确保数据准确度21，对产品性能的提高帮助不大，而准确度高的方法对仪器的要求又高*51，一般企业很难实现测定。随自动电位滴定在工业检测中的广泛应用!6*其自动，快速仪器简便的特点备受关注。本文在体积分数为80%的丙酮介质中，以Ag电极为指示电极，双盐桥甘汞电极为参比电极，完成了对工业解液中痕量 CI进行非水滴定，终点电位突跃明显，电极响应速度较快，干扰小，可实现自动电位滴定法快速测定CI。本法是一种监测铝箔电解液中CI的有效方法。 1 实验部分 1.1 主要仪器和试剂 FA1004 分析天平；JJ500电子天平；DHG-914A电热恒温鼓风干燥箱；ZD-2型自动电位滴定仪。 NaCl 基准试剂；AgNO，标准溶液(0.004mol·L)；0.5mg'mL-Cl标准溶液。 1.2 实验方法 1.2.1终点电位的确定取C标准溶液 5mL 于烧杯中，加加丙酮25mL，HNO，(1+1)2D，置于滴定台上，插人银电极和双盐桥甘汞电极，以AgNO，标准溶液为滴定剂，用电位滴定仪进行手动滴定，并记录消耗滴液的体积和电位表读数。以消耗标准溶液硝酸银体积为横坐标，电位表读数为纵坐标，绘制二阶微商曲线，并根据所得数据计算出终点电位。 1.2.2介质浓度对滴定突跃的影响取不同体积分数的丙酮25mL(70%、75%、80%、90%)，Cl-标准溶液5mL以及 HNO，(1+1)2D 置于小烧杯中，以AgNO，滴定，记录消耗的AgNO，滴液体积和电位表读数，通过 绘制E/V曲线，观察电位突跃和电位响应速度的变化情况。乙醇，丙烯酰胺介质实验同上述操作。 1.2.3 样品的测定不同体积的样品溶液容 25mL的烧杯中，加加体积分数为80%的25mL丙酮，HNO，(1+1)2D，至于滴定台上，插入银电极和双盐桥甘汞电极，开始进行自动电位滴定，带到“滴定电珠"和“终点电珠"相继熄灭，滴定结束，读取 AgNO，标准溶液消耗体积V。 2 结果与讨论 2.1 终点电位的确定 本实验用二级微商法确定滴定终点，当二级微商为AE/AV=0时即为终点(图1)。 图1二阶微商AE/AV-V曲线 Fig.lSecond derivative AE/A V-V curved shape 从图1中可知，电位突跃出现在 23.60~23.80mL之间，计算终点电电E为578mV。 2.2 滴定介质的选择 在25 mL丙酮介质中，以AgNO，滴定浓度为0.5mg'mL"的 5mL CF溶液，滴定曲线见图2。 图2 丙酮浓度的影响 Fig.2 Influence by concentration of acetone 由图2可知，随着溶液的体积分数的减少，电位突跃逐渐减小，电位响应速度亦变慢，但在80%以上的丙酮介质中均能获得满意的结果，终点电位突跃能保证在 500mV，而乙醇介质滴定的灵敏度比 丙酮低，丙烯酰胺试剂作为非水介质，没有出现电位突跃，而且响应速度很低。因此，选择80%的丙酮作为非水滴定的介质。 2.3 共存离子的影响 对样品中含有的主要共存离子的干扰情况逐一进行了实验。在测定 ImLCl 标准溶液时，加入干扰离子，测定相对误差小于2.25%。实验证明大量的cu"so以及 Mn、Fe K’、Mg"等主要共存离子在常规范围内均不干扰Cl的自动电位滴定。在25mL丙酮介质中，高至800mg 的 CuSO.实际上不干扰微量 CF的滴定。Mn、Fe、K’、Mg等主要共存离子高至80mg也同样不干扰微量Cl-的滴定。 2.4 精密度实验 采用上述实验体系，对不同体积的500mgL'的 NaCl 标准溶液进行测定，结果表明(表1)，实验测定结果与真实值之间相差不大，同时 RSD 数值较小，说明方法准确度较好。 表1 标准溶液的分析结果 Tab.I Analysis of standard samples 取样量 测量值 平均值 RSD /mg·L 焕 495.83 489.58 500 48958 49167 493.332 1.33 0.92 20 489.58 48958 502.08 493.75 494.998 1.00 30 502.08 502.08 497.92 500 500.416 -008 4.0 500 504.17 51042 500 49383 502.084 -0.42 2.5 样品的滴定 从某电容器厂车间内的不同工艺流程的样液作测试对象，以上述实验体系进行自动电位滴定，测定结果符合产品标准(表2)，证明工业样品溶液中少量氯离子可在非水介质丙酮中。 表2样品的分析结果 Tab.2 The analysis of samples 样品 有机酸 初段 取样量/mL 1.0 2.0 3.0 10 2.0 3.0 10 3.0 测定值/mgL 15.00 16.67 18.33 11.25 14.7917.7113.3317.0817.71 3 结论 通过实验表明，在体积分数为80%丙酮介质中，以Ag电极为指示电极，双盐桥甘汞电极为参比电极，对样品溶液中Cl含量进行非水滴定，终点突跃大于500mV，电极响应速度较快，特别适用于自 图7 可降解磁性聚丙交酯微球时间-电导变化曲线 Fig.7 Time- conductivity graph of degradable magnetic PLLAparticles 由图7可见，可降解磁性聚丙交酯微球起始电导值较高，说明聚合物中仍有少量单体存在；随时间增加，电导值逐渐增大，说明聚合物在水中逐渐降解；到16d后，电导值不再随时间有明显变化，说明降解基本结束。 2.2.7 比磁饱和强度测定 用VSM振动样品磁强计测量系统测定可降解磁性聚丙交酯微球得到的比磁饱和强度6s 为17.70emu'g。 2.2.8 熔点测定用XY-4双目熔点测定仪测得此可降解磁性聚丙交酯微球熔点为67℃。 3 结论 经过大量实验证明，通过悬浮聚合可以得到可降解磁性聚丙交酯微球。并对其进行红外光谱分析，确定其主产物为聚丙交酯。通过 XRD 等测定确实有四氧化三铁存在，占总含量的10.3%，比磁饱和强度 6s为 17.70emug，说明该产品确实有磁性。用 SEM 测得产物确为球状，粒径在30~50p.m之间。其熔点为67℃、分子量为12825。对其降解速率测定得知其在20d仍未全部降解，可以作为靶向缓释药物载体使用。 ( 参 考 文 献 ) ( [ 1 ] 祖国瑞，王振荣 ， 宋克祥 ， 等.生物降解材料聚内交酯的研究-丙交酯单体的合成条件研究[J ]黑 龙江大 学 自然科学学报，1999， (2) ： 96-98. ) ( [ 2 ] 葛海雄，隋峥嵘，潘孝清，等.聚 L -丙交酯的制备及其热稳定性能的研究[J]. 北 京 大学学报.2001 ， (2)：25 1 -2 5 4. ) ( [3 ] 李孝红 ， 袁明龙，熊成东，等.聚乳酸及其共聚物的合成和在生物医学 上 的应用[J]. 高 分 子 通报，1 9 99 ， (3)：24-3 2 . ) ( [4] 张 张浴，胡丽，于佳，等.生物降解材料聚内交酯的研究Ⅲ 一 聚丙交酯的合成及降解速率的研究[J] . 黑龙江大学自然科学 学报，1998，( 2) ： 9 6- 9 9. ) ( [ 5 ] 引贞浴，张冬，秦川江 ， 等.悬浮聚合法制备聚丙交酷微球[J] . 黑龙江大学自然科学学报，2 0 05 ， (2)：233-2 3 6. ) --