农产品中农业化学品残留物检测方案(液相色谱柱)

LC/MS同时分析农产品中的农业化学品残留物 摘要：采用新型3pm 高亲水性ODS 色谱柱--TSKgel ODS-100V 3pm (2.0 mmI.D.×15 cm)对日本厚生劳动省颁布的食品中留留农业化学品“同时分析方法I”规定的42种化学品进行了 LC/MS 同时分析，并进行了加样回收率实验。实验结果表明：分析物色谱峰型对称、尖锐，不受基质成分干扰，回收率≥90%，结果满意。 2003年5月日本颁布了：“食品中残留农业化学品肯定列表制度”，日本厚生劳动省公布了采用GC/MS、LC/MS 和 HPLC 同时分析这些化学品分析方法。LC/MS 方法包括：“同时分析方法I”和“同时分析方法ⅡI”“同时分析方法I”是同时分析农产品中的42种农业化学品的 LC/MS 方法和“同时分析方法II”是同时分析农产品中的25种化学品的 LC/MS 方法。本文采用新型 3pm 高亲水性ODS 色谱柱-TSKgel ODS-100V 3um (2.0 mmI.D. ×15 cm)对日本厚生劳动省颁布的食品中残留农业化学品“同时分析方法I”规定的42种化学品进行了LC/MS 同时分析实验，并进行了加样回收率研究。 1.实验部分 1.1仪器和主要试剂 Quattro PremierM XE三重四极杆液质联用仪(美国 Waters)，甲醇!(德国Merck)，乙腈(德国Merck)，其它试剂均为AR级。 1.2色谱条件 色谱柱： TSKgel ODS-100V 3um (2.0 mmI.D.×15 cm)， 流动相A： 5 mmol/L 醋酸铵水溶液；流动相 B： 5 mmol/L 醋酸铵甲醇。梯度条件：0 min (B 15%)→1 min (B40%)→3.5 min (B 40%)→6 min (B 50%)→8 min (B 55%)→17.5 min (B 95%)→30min (B 95%)；流速：0.2mL/min；柱温：40℃；进样体积：5pL；检测器： QuattroPremier XE (Waters). 1.3样品处理 准确称量每种农业化学品标准物质，溶于乙腈中，制备成混合标样，然后用甲醇稀释制备成分析液。每种标准品的浓度均为 0.01mg/L。加样回收率实验采用黄瓜汁为基质，处理过程参考“同时分析方法I”包括：萃取、盐析、脱水和使用 小型色谱柱纯化。 2.结果与讨论 表1列举了“同时分析方法I”规定的42种化学品质谱选择检测离子。其中四十种化学品使用了 ESI (+)检测，另外两种化学品分别为安磺灵(Oryzalin)、三甲苯草酮-1 (Tralkoxydim-1) 使用ESI (-)检测。图1是农业化学品的标准物质的MRM 色谱图。其中十三吗啉-1 (Tridemorph-1)与十三吗啉-2 (Tridemorph-2)选择检测离子相同，色谱保留相同；嘧菌腙(E) (Ferimzone(E))与嘧菌腙(Ferimzone(Z))， 选择检测离子相同，色谱保留相同。 表 1.选择检测离子列表 Table 1： List of monitoring selected ions Pesticides Ionization Monitoring ion(m/z) Thiabendazole ESI(+) 201.92/174.70 Thiamethoxam ESI(+) 292.06/210.70 Tralkoxydim-1 ESI(-) 328.40/254.00 Tralkoxydim-2 ESI(+) 330.30/137.60 Triticonazole ESI(+) 318.10/69.60 Tridemorph-1 ESI(+) 298.38/129.70 Tridemorph-2 ESI(+) 298.38/129.70 Naproanilide ESI(+) 292.20/170.60 Pyrazolynate ESI(+) 439.17/90.60 Pyriftalid ESI(+) 318.90/138.60 Fenoxycarb ESI(+) 302.20/115.50 Ferimzone(E) ESI(+) 255.14/131.60 Ferimzone(Z) ESI(+) 255.14/131.60 Phenmedipham ESI(+) 318.20/135.60 Butafenacil ESI(+) 492.27/330.80 Furathiocarb ESI(+) 383.24/251.80 Benzofenap ESI(+) 431.24/104.50 Milbemectin A3 ESI(+) 511.30/457.20 Milbemectin A4 ESI(+) 525.30/108.70 Methoxyfenozide ESI(+) 369.31/148.70 Lactofen ESI(+) 479.24/343.80 Retention time， min 图1： 0.01mg/L农药标准品的 MRM 色谱图 Fig.1 MRM chromatogram of agricultural chemical reference standards (0.01mg/L) 图2a为没有加入标准品的黄瓜汁 MRM 色谱图，图2b加标黄瓜汁的 MRM 色谱图。两个样品均按“同时分析方法I”中的前处理和纯化处理方法操作。实验结果表明：样品峰形尖锐，样品基质对分析物没有相互干扰。平均样品回收率≥90%。 图2a：空白黄瓜汁的 MRM 色谱图 Fig.2a MRM chromatograms of blank of cucumber juice 图2b：加标黄瓜汁的MRM 色谱图(0.01 mg/L) Fig.2b MRM chromatograms of spiked cucumber juice and milk (0.01 mg/L) 3. 结论 新型 3pm 高亲水性 ODS 色谱柱-TSKgel ODS-100V 3pm (2.0 mmI.D. ×15 cm)可以满足“同时分析方法I”规定的42种化学品LC/MS 同时分析的要求。