中药中限度检查检测方案

流动注射氢化物发生原子吸收光谱法测定蒙药中硒 张艾华 张丽萍 　 　和彦玲 （包头医学院卫生化学教研室，内蒙古包头 014010） 摘要： [目的] 研究测定蒙药中硒的新方法。[方法]蒙药消化液用盐酸还原处理将六价硒转化为四价硒，以硼氢化钾为还原剂，稀盐酸为载液，用流动注射氢化物发生原子吸收光谱法测定硒。[结果] 方法的检出限为0.12ng/ml，线性范围为0.60—35ng/ml，相对标准偏差为4.7%-6.4%，样品加标回收率为96.6%-102.1%，对人发标准物质进行测定，结果与标准值符合。[结论] 本法具有灵敏度高、选择性好、试剂及样品用量少、操作方便、分析快速（60个样品/h）等优点，有推广应用价值。 关键词：流动注射；氢化物发生；原子吸收光谱法；蒙药中硒 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： 随着科学技术的发展，蒙药和中草药中硒的含量与药效密切相关响。因此，测定药物试样中硒含量具有十分重要意义。目前测定硒的方法较多。荧光法是经典方法，灵敏度高，操作繁琐费时[1]；催化光度法和极谱法的稳定性差[2-3]；石墨炉原子吸收法又存在硒的挥发损失[4]；氢化物发生原子吸收法具有高灵敏度和高选择性的优点，手工操作是其缺点[5]。本文采用流动注射氢化物发生电原子吸收光谱法测定蒙药中硒，对测试条件进行研究，取得较好效果。 1 试验部分 1.1 仪器与试剂 AA7000型原子吸收分光光度计；WHG-102A2型流动注射氢化物发生器及电加热石英管（北京瀚时制作所）；硒空心阴极灯（北京有色金属研究总院）；控温电热板；回流三角烧瓶。 硒标准储备液（1mg/ml）：用亚硒酸配制；硒标准应用液（500ng/ml）：用3mol/L盐酸稀释储备液配制；硼氢化钾溶液（5g/L）：用4g/L氢氧化钠溶液配制，于4℃冷藏保存，可用1个月；混合酸：硝酸与高氯酸为4:1（体积比）；载液：0.3mol/L盐酸；稀释液：3.0 mol/L 盐酸；载气：高纯氩气；盐酸、硝酸 作者简介：张艾华（1960-），男，内蒙古包头人，包头医学院卫生化学教研室副教授，从事生物样品分析方法学研究。 及氢氧化钠为优级纯，其它试剂为分析纯，实验用水为去离子水，实验所用玻璃器皿用硝酸（1:4）浸泡24h。 1.2 方法原理 测试液是经盐酸还原将六价硒转化为四价硒的酸性溶液。该方法用载气压力作为自动化能源，自动定量吸入硼氢化钾、测试液和载液三种溶液，吸满后，载带测试液的载液和硼氢化钾溶液开始稳流流动，汇合后发生化学反应，反应液和生成的气体氢化物被载气带入气液分离管，混合气进入电热石英管被原子化，由主机测定吸光度。 1.3 实验方法 取一定量硒标准应用液于10ml比色管中，用3mol/L盐酸稀释至刻度，摇匀，作为测试液。将三根塑料毛细管分别插入载液、测试液和硼氢化钾溶液，按表1原子吸收光谱仪工作参数和表2流动注射氢化物发生器工作条件进行测定。 表1 原子吸收光谱仪工作参数 元素 波长 光谱通带 灯电流 测量方式 （nm） （nm） （mA） Se 196.0 0.4 5.0 峰高 表2 流动注射氢化物发生器的工作条件 元素 载气流量 石英管电压 KBH4浓度 盐酸载液浓度 （ml/min） （V） （g/L） （mol/L） Se 180 110 5 0.3 1.4 样品分析 称取样品0.3000g于100ml三角烧瓶中（带回流管），加4.0ml混合酸，置电热板上约100℃消化1h，后高温消化至溶液无色透明且产生高氯酸烟雾时止。溶液冷却后用 3mol/L HCl稀释至10.00ml，放置0.5h,按试验方法测定吸光度，用校正曲线法定量。 2 结果与讨论 2.1 测试条件的选择 按试验方法，采用单因素变化法确定最佳试验条件。最佳条件为：硼氢化钾溶液浓度5g/L， 盐酸稀释液浓度3.0 mol/L，盐酸载液浓度0.3mol/L，石英管加热电压110V，氩气流量180ml/min。 2.2 预还原条件的选择 样品经消化处理后，硒以四价和六价形式存在，而六价硒与硼氢化钾反应难生成气体氢化物，因此消化后的溶液需预还原处理，将六价硒还原为四价硒。试验了HCl、KI、抗坏血酸三种还原剂，灵敏度、稳定性均以HCl为好，且与试液用酸相同。本试验以3mol/L HCl为预还原剂。 2.3 共存离子的影响 按试验方法，试验了多种共存离子的影响。结果表明（相对误差不超过±5%）：至少30000倍K+、Na+，20000倍Ca2+、Mg2+，1000倍Fe3+、Fe2+、Zn2+、Al3+、Mn2+、Pb2+、Cd2+、I-、Cr2O72-，400倍Co2+、Ni2+，300倍Cu2+、Ag+，100倍As（Ⅴ），70倍As（Ⅲ）不干扰测定。 2.4 线性范围与检出限 按试验方法测定不同浓度硒标准溶液的吸光度，绘制硒浓度与吸光度关系曲线，得硒浓度在0.60—35ng/ml范围内与吸光度呈线性关系，直线回归方程为A=0.0168x + 0.0051, A为吸光度，x为硒浓度（ng/ml），相关系数r=0.9998。 按试验方法对20个试剂空白溶液进行测定，根据公式L=3Sb/S（Sb为空白溶液的标准偏差，S为回归直线的斜率，即方法的灵敏度，L为检出限）求得方法的检出限为0.12ng/ml。 2.5 精密度与准确度 按样品分析方法对三份蒙药进行分析，同时做加标回收率试验，结果见表3。 表3 样品分析结果（n=6） 样品 测得值 RSD 加标量 测得总量 回收率 （ng/g） （%） （ng/g） （ng/g） （%） 1 38.0 6.4 50.0 86.3 96.6 2 54.2 4.7 50.0 105.2 102.1 3 74.3 5.2 50.0 123.7 98.8 实验结果表明，本法测定蒙药中硒，灵敏度高，选择性好，简便快速，试剂和样品用量少，精密度和准确度均较高，有推广应用价值。 参考文献 [1] 王光亚，周瑞华，孙淑庄.生物样品、水及土壤中痕量硒的荧光测定法[J].营养学报，1985，7（10）：39 [2] 蒋治良.痕量硒的示波极谱测定[J].环境科学，1993，14（6）：66 [3] 张良军.人发中微量硒的催化极谱测定[J].理化检验（化学分册），1991，27（1）：47 [4] 李凭建.血清硒的石墨炉原子吸收光谱法[J].中华预防医学杂志，1993，27（6）：368 [5] 常文静，王敢峰.全血中硒的氢化物发生原子吸收分光光度法测定[J].卫生研究，1996, 25（1）：37 Determination of Selenium in Traditional Mongolian Medicine by Flow Injection Hydride Generation Atomic Absorption Spectrometry Zhang aihua, Zhangliping, He yanling ( Department of Hygiene Chemistry, Baotou Medical College, Baotou 014010 ) Abstract：[Obiective] to study a new method of determining selenium traditional Mongolian medicine. [Method] The digested traditional Mongolian medicine sample solution was returned by HCl so that six valence selenium was became four valence selenium．Selenium was determined by FI-HG-AAS method in KBH4 as return reagent and thin HCl as carrying solution．[Result] The detection limit of the method was found to be ０.12ng/ml，the linear range of this method was found to be 0．60ng/ml～35．0ng/ml，RSD’s of the method was found to be 4．7%～6．4%， the sample added recoveries was found to be 96.6% ～102.1%．The result obtained by this method to human hair standard material agreed very well with the standard value．［Conclusion］This method is simple, rapid, with high sensitivity and good selectivity．Amount of reagent and sample is little in this method．This method is valued in application． Keyword：Flow Injection，Hydride Generation，Atomic Absorption Spectrometry，Tradition Mongolian medicine Selenium PAGE 1