蔬菜中农药残留检测

为儿童提供安全、营养的食物，维护她们的健康成长，是幼儿园和饭堂应尽的责任，为了保证小朋友们可以吃到安全蔬菜水果，为了满足小型幼儿园食品检测的需求，我们设计提供一套普及型方案，配置方案配备一套主要快检设备，配套前处理仪器，满足小型幼儿园食堂的各种基本食品检测需求，现讲解一套小型幼儿园饭堂食品安全检测仪实验室配置方案详细介绍。

食品安全快速检测设备的范围非常广泛，涵盖了多种食品安全方面的检测需求。那么农贸市场食品安全快检实验室仪器设备配置清单中包含哪些检测设备呢?

【天研】农产品农药残留检测仪器产品介绍及技术参数。山东天研仪器有限公司生产的农产品农药残留检测仪器广泛应用于主要用于蔬菜、水果、茶叶、粮食、农副产品等食品中农药残留的快速检测，依据国标GB/T5009.199-2003进行检测，适用于果蔬茶生产基地以及农贸批发销售市场现场检测，餐馆、学校、食堂、家庭果蔬加工前的安全速测等。

本文介绍了用安捷伦的7890A/7000AGC/MS/MS，采用多反应监测模式(MRM)分析175种常用农药残留的方法。使用这个分析方法分析了大量蔬菜、水果样品，同时我们用单四极杆GC/MS（GC/Q）也做了同样的样品以便进行数据的比较。分析发现GC/QQQ的灵敏度和选择性比GC/Q的任何模式都高，主要是由于它受萃取液基质干扰少得多。然而，GC/QQQ在MRM模式下只能对目标化合物进行分析，所以仍然需要GC/Q方法和DRS软件对900种以上的农药和其它污染物进行筛选。

可同时检查26种农残，方法简单，操作方便，本实验所有农药的样品加标回收率为 85.85%～108.51%,相对标准偏差为0～4.79%,检出限为 0.06～2 ppb，完全符合国家检查标准

GC/MS 方法 色谱柱 Thermo Scientific TraceGOLD TG-35MS，30m×0.25mm ID，0.25μm 货号 26094-1420 温度程序 40 ℃（ 保持1.5min），25 ℃ /min 到150 ℃， 5 ℃ /min 到225 ℃（ 保持7.5min），25 ℃ /min 到290 ℃（ 保持 12min） 载气 He 流速 1mL/min 进样量 2μL 分流比 不分流，290℃ 检测 MS

紫外分光光度计，以全新的光学系统与电子系统设计理念，精心打造出的新一代智能化仪器。有别于传统的双光束分光光度计，该仪器采用新型的不对称分光技术，具有双光束的高稳定性，其主光束的高光通量，确保了仪器的高信号噪声比。

本文参照《2020年国家食品污染和有害因素风险监测工作手册》，建立了LCMS-8050测定蔬菜和水果中23种多农残的方法。该方法快速、准确，可有效应对疾控多农残LC-MS/MS风险监测工作。

Agilent Ultivo 三重四极杆液质联用系统适用于复杂食品基质中的农药多残留分析。Ultivo 三重四极杆液质联用系统的技术创新可实现稳定的检测且易于维护，非常适合常规生产实验室，以提高非专业LC/MS 用户的分析能力。Quant-My-Way 可根据用户需求简化数据分析，大幅缩短从样品到报告的时间。此外，安捷伦全套工作流程解决方案包括样品前处理、数据库和报告，有利于在食品安全分析中实现快速方法开发和验证。

农药为农作物上使用的化学品，用于保护农作物免受害虫的破坏。由于农药应用不当可导致严重的健康问题，因此，检测食品和粮食制品中的农药残留成为常规食品控制中的重要组成部分。

本应用介绍了使用 Agilent 1260 Infinity 分析型 SFC 系统结合 Agilent 6460 三重四极杆质谱仪开发用于多农药分析的超临界流体色谱 (SFC) 方法。利用最终的多农药分析方法在一次分析中测定 200 多种农药。在不同的水果和蔬菜基质中加入处于相关浓度范围内的各种浓度的农药，并对其进行定量分析。展示并讨论了各个校准和性能数据。

本应用证明了在利用 SFC 与三重四极杆质谱仪测量蔬菜和水果样品中的农药时，优化 SFC 分离对样品基质的影响的重要性。优化所用的梯度可改善分析物与高丰度基质化合物之间的分离，有助于降低检测限。检测的所有农药均满足所需的 10 ppb 的LOQ，并且基于溶剂校准，大多数化合物定量分析的回收率均处于所需的70%–120% 范围内。此外，SFC 仪器的优势在于，分离速度更快，并提高了直接来自 QuEChERS 样品前处理的溶于纯有机溶剂中的样品的可用性。

使用岛津GPC-GCMSMS建立了一种QuEChERS技术和在线GPC联用的前处理方法，用于测定蔬菜中的农药残留。该方法相比于传统的QuEChERS方法，能够减少前处理步骤、获得更好的净化效果，同时实现大体积进样获得更好的灵敏度。

本文应用赛默飞三重四极杆气质联用仪 TSQ 8000 Evo，结合TraceFinder 软件实现了一针进样同时筛查 933 种农药及部分环境污染物的。在此条件下，依然能够得到很好的方法学指标。TSQ8000 Evo 在农产品农药残留定性定量应用领域，具有高选择性、高灵敏度、高稳定性和高通量的特点，完全能够胜任监管部门要求的实际样品中不确定农药的低浓度筛查、确认和定量分析的要求。 另一方面，TSQ 8000 Evo 能够实现 SRM 与 FullScan 的交替扫描，能够同时完成定性与定量的分析工作，能够节约分析时间，大大提高实验室的效率。

本实验采用QuEChERS前处理方案，Thermo Fisher全新一代三重四极杆质谱TSQ 9000，同时配备Pesticide II色谱柱分离，在Time-SRM的扫描方式下，让仪器方法管理更加智能方便，使208种农药及代谢物在36min内一针完成分析，基于TraceFinder软件一站式的数据处理，一站式完成208种农残的全流程分析检测。该实验室方案具有前处理流程简单、快速、准确、有效，仪器操作简便，方法性能具有卓越的灵敏度和出色的稳定性的特点，完全满足新国标对于农残检测的要求。

现在国内常用的农残检测标准包括GB/T 19648-2006《水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量测定-气相色谱-质谱法》，NY/T 761-2008《蔬菜和水果种有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》，GB/T `14553-2003《粮食、水果和蔬菜中有机磷农药测定的气相色谱法》等。这些检测方法存在前处理费时费力，灵敏度有限，假阳性结果高等特点。本文采用岛津GCMS-TQ8050结合SHIMADZU-GL WondaPak QuEChERS前处理包建立了黄瓜中的217种农残同时检测的方法。该方法简单方便，抗干扰能力强，检出限低，能够有效的监测蔬菜水果中217种农残的含量

农药残留已成为现阶段社会高度关注的热点问题，我国 国家标准《GB 2763-2012 食品安全国家标准 食品中农药最 大残留限量》在实施不到2 年后即将被最新的2014 版所 替代。新版GB 2763 比以往更加严格，规定了387 种农药 在284 种( 类) 食品中3650 项限量指标，较2012 版有大 幅增加。新发布的标准中，国际食品法典委员会已制定 限量标准的有1999 项，其中共有1811 项国家标准等同于 或严于国际食品法典标准，占90.6%。越来越严格的标准 和规范，需要更准确、灵敏、快速的方法来完成农药的 筛查。目前，三重四极杆液质联用系统广泛应用于食品 中有毒有害残留或非法添加物分析，但三重四极杆质谱 需要标准品来优化仪器参数，且能同时分析的化合物数 目有限，对于大规模筛查或完全未知残留物鉴定，具有 一定的局限性。同时，它属于单位分辨质谱，依靠特征 离子的相对丰度来定性，在复杂基质样品分析中存在一 定的假阳性风险。

气相色谱三重四极杆串接质谱GC-MS/MS 由于其高通量、 高灵敏度、高特异性的特性，逐渐替代单四极杆气相色谱质 谱GC-MS，从而成为食品安全检测领域的主力。目前，随 着检测市场的发展以及检测手段的普及，我国已经陆续出台 GC-MS/MS相关的一系列检测法规，如YQ/T 47.1—2014《烟 草及烟草制品多种农药残留量的测定》，此行业标准规定了 160 种烟草中常见农残的检测方法；2015 年新版药典规定 应用GC-MS/MS 检测中药中74 种常见的农药残留等。

现在国内常用的农残检测标准包括GB/T 19648-2006《水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量测定-气相色谱-质谱法》，NY/T 761-2008《蔬菜和水果种有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》，GB/T `14553-2003《粮食、水果和蔬菜中有机磷农药测定的气相色谱法》等。这些检测方法存在前处理费时费力，灵敏度有限，假阳性结果高等特点。本文采用岛津GCMS-TQ8050结合SHIMADZU-GL WondaPak QuEChERS前处理包建立了黄瓜中的217种农残同时检测的方法。该方法简单方便，抗干扰能力强，检出限低，能够有效的监测蔬菜水果中217种农残的含量

采用岛津公司在线凝胶色谱净化结合三重四极杆气相色谱质谱联用仪(GPC-GCMS-TQ8040)在无需标样的情况下，对食品中非目标农药残留进行筛查。使用此系统，可以有效减少样品前处理过程，降低基质干扰对目标物质的干扰；同时大体积进样，可提高检测灵敏度，有利于样品中痕量物质的筛查。该方法有利于提高日常农残分析的效率，为食品安全保驾护航。

本文采用LC-MS/MS 检测蔬菜中的七种常见农药残留，方法定量限为0.1 μg/kg，标准曲线线性回 归系数≥0.996，回收率在95.93-105.51%，方法重现性在0.52 - 4.48%，完全满足农残检测要求。

近些年来，此起彼伏的食品安全事件引起了人们强烈的关注，持续不断地严格加强食品安全监管已经成为全社会最大的共识，这直接刺激了限量标准更严格、体系架构更严谨完备的食品安全标准的诞生与升级。在中国，新版GB2763-2014《食品中农药最大残留限量》国家标准已正式颁布实施，它连同日本的肯定列表制度（positive list system）、欧盟的EU/EC指令条例No.752/2014等一道，共同构成了各国严格的食品安全监管法规标准体系。相较于上一版，新国标2763-2014收录的农残种类与最大残留量指标（MRLs）都有了较大的扩容增项，这无疑对相应的农残检测手段提出了更高更严格的技术要求。时至今日，食品安全领域中的工作常态已然转变为对复杂基质中数百计的多农残项目同时进行高灵敏度、高特异性的高通量检测，这种业态转变需要质谱技术的革新，也需要测试解决方案的完善。

在农残标准数量方面，我国仍处于起步阶段。据报道，中国的农残限量指标分别是CAC 的7.0%、欧盟的9.9%，涉及到的农药种类分别是CAC 的35.6%，欧盟的68.4%。2014年颁布实施的GB 2763《食品中最大农药残留量》规定了387 种农药在284 种( 类) 食品中3650 项限量指标；而2014 年正式实施的香港规例则对584 种( 类) 食品农产品中的360 种农药，制定了7083 项残留限量标准。未来，我国政府仍将保持较快的农药标准制修订的速度，逐步缩小同发达国家的差距。这无疑对农药残留等食品安全的检测工作带来了巨大挑战。

在一定条件下，有机磷和氨基甲酸酯类农药对乙酰胆碱酶正常功能有抑制作用，其抑制率与农药的浓度呈正相关，正常情况下，酶催化神经传导代谢产物（乙酰胆碱）水解，其水解产物与显色剂反应，产生黄色物质，用分光光度计在412nm处测定吸光度随时间的变化值，计算出抑制率，通过抑制率可以判断出样品中是否有高剂量有机磷和氨基甲酸脂类农药存在。

GPC-GCMS是GPC提纯系统与 GC/MS在线连接而成的装置。从试样的提纯到农药的分析完全自动化。本系统是应用食品中残留农药快速筛选的“食品中残留农药快速分析法”（1997年，厚生省通知）开发的装置。更进一步加快了分析速度，简化了操作，实现了农药残留的多组分的同时分析。

《岛津分析通讯》是由日本岛津制作所为中国分析测试界人士提供的免费赠阅刊物。创建本刊的目的是向中国分析界同仁介绍岛津推出的新产品和先进的应用技术。本刊的主要内容包括：岛津新产品的介绍、应用报告、学术讨论以及分析测试技术经验交流等。我们希望《岛津分析通讯》能在中国的分析测试研究事业中发挥作用，同时也期待着通通过本刊更进一步实现岛津与各用户在业务和感情上的沟通。 《GC/MS内标法同时测定食品中31种有机磷农残的实验方法研究》 作者：李永香1 黄勇2 李发生3 房其美1 王玉红4 明佳佳1 1.郑州市疾控中心 2.河南省公安刑事科学技术研究所 3.河南省疾控中心 4.郑州市农产品质量检验中心 摘要:本文研究了31种有机磷农药的色谱和质谱行为，并根据大量实验结果制定出了GC/MS内标法同时测定该31种农药残留的GC/MS方法，不仅克服了气相色谱测定农药残留的缺点，也克服了GC/MS外标法在测定前处理过程、进样过程、仪器状态变化、试剂变化等过程中引进的保留时间漂移等各种无法克服的干扰和误差，在实际样品含量的测定范围内（0—5.0mg/kg）线性良好（相关系数在0.9936-0.9999之间）；全扫描模式仪器定性检出下限(S/N=3,n=5)：1.59×10ˉ 3～1.22×10ˉ1ng之间；仪器定量检出下限(S/N=10,n=5)：5.28×10ˉ3～4.08×10ˉ1ng之间；全扫描模式方法定性检出下限(S/N=3,n=5)：1.99×10ˉ3mg/kg～1.37×10ˉ2mg/kg之间；方法定量检出下限(S/N=10,n=5)在：6.61×10ˉ3mg/kg～4.78×10ˉ2mg/kg之间；对加混标终浓度为0.5mg/kg样品重复性条件下测定两次，测定结果的绝对误差小于各算术平均值的5.2%-13.5%，内标回收率指示物回收率在72.70%--97.58%之间；不同样品基质中，目标化合物平均回收率在93.76～108.9%之间。

本文采用QuEChERS前处理方法，结合岛津程序升温进样-三重四级杆气相色谱质谱仪（PTV-GC-MS/MS）建立了快速检测蔬菜中54种农药残留同时检测的分析方法。其中程序升温(PTV)进样口的溶剂消除不分流进样模式可以在进样时低温去除乙腈，以提高色谱柱耐用性。另外，与单级质谱相比，三重四极杆串联质谱具有抗干扰能力强、灵敏度高和高通量离子传输效率等特点，这使其在复杂基质背景下仍能完成目标化合物的准确鉴定。

目前通用的农残分析流程是用QuEChERS样品前处理方法对样品进行除杂和富集，前处理最后一步通常是以强极性溶剂如乙腈作为富集溶剂，离心过滤后进样。然而由于溶剂效应的影响，普通液相色谱进样体积一般小于等于20 μL，超高效液相色谱进样量一般为1~5 uL。使用岛津大体积进样分析系统，可在普通岛津UHPLC系统上改装完成，借助岛津独有混合器实现柱头聚焦，富集、分离同步完成；可直接进样200 μL强溶剂样品，且不影响峰型与分离效果，较大程度提高方法灵敏度。

本文采用岛津GCMS-TQ8050结合SHIMADZU-GL WondaPak QuEChERS前处理包建立了黄瓜中的217种农残同时检测的方法。该方法简单方便，分析速度快，抗干扰能力强，检出限低，重现性好，回收率高，能够有效的监测蔬菜水果中217种农残的含量。

在农残标准数量方面，我国仍处于起步阶段。据报道，中国的农残限量指标分别是CAC 的7.0%、欧盟的9.9%，涉及到的农药种类分别是CAC 的35.6%，欧盟的68.4%。2014年颁布实施的GB 2763《食品中最大农药残留量》规定了387 种农药在284 种( 类) 食品中3650 项限量指标；而2014 年正式实施的香港规例则对584 种( 类) 食品农产品中的360 种农药，制定了7083 项残留限量标准。未来，我国政府仍将保持较快的农药标准制修订的速度，逐步缩小同发达国家的差距。这无疑对农药残留等食品安全的检测工作带来了巨大挑战。