蔬菜中农药残留检测

Q Exactive 具高分辨率、高质量精度、高灵敏度和宽动态范围等特点，是兼具定性和定量功能的质谱分析平台，适合食品安全领域非目标化合物大规模筛查、确证和定量分析。本文采用Q Exactive 和筛查软件TraceFinder，建立了6 种蔬菜瓜果基质中555 种农药残留同时筛查和确证的方法，该方法简单、快速、准确、灵敏度高，能同时完成对多农残的定性定量分析。并且建立了该555 种化合物含化合物名称、分子式、精确质量数、保留时间和碎片离子等信息的数据库。本文的实验条件和数据库具有较好的重现性，不同仪器、不同实验室和不同的分析人员均能得到高匹配的筛查结果，节省了方法开发、数据库建立的时间和大量标样购买的成本，便于方法的大规模推广和应用。

QuEChERS 方法中的提取和净化步骤，以农业部新 增加7 种敏感农药为研究对象，研究建立一种快速、 简便、廉价、有效、灵敏、安全的多残留农药检测 方法。

本方法使用ProElut PSC（上层）和ProElut CARB（下层）双柱串联进行样品净化，有效去除 蔬菜基质中的干扰，净化效果良好，回收率结果可 靠

草甘膦（glyphosate，GLY）为内吸传导性强的广谱灭生性除草剂，其主要代谢物为氨甲基膦酸 (AMPA)，它们均呈弱酸性，极性高，水溶性强，不易溶于有机溶剂。草甘膦作为一种常用的水溶性除草剂，具有高效、低毒、广谱性的特点，已成为目前世界上应用最广生产量最大的除草剂。常见的检测方法有分光光度法、高效液相色谱法、气相色谱法、色谱—质谱联用法、LC-ICP-MS 联用法等。本文选择的是直接进样高效液相色谱 - 柱后衍生法测定水中草甘膦及其代谢产物氨甲基膦酸。实验结果表明该方法简便、灵敏、快速、准确，具有很好的通用性。

采用 Agilent 7000 系列三重四极杆气质联用系统中的一种完善的分析方法来验证 7000C三重四极杆气质联用系统的性能。在李子和冬南瓜的基质中加标 110 种浓度为 1 ng/g 的农药，这两种复杂基质中各有 92 种农药,其计算的 RSD 值 ~20% (n = 5)。据估算，这两种商品中均有 91% 的农药定量限 (LOQ) 可以达到 ~5 ng/g 的水平。这表明本系统在低于欧盟和日本规定的最大残留限量 (MRL) 0.01 mg/kg (10 ng/g) 的检测水平下，所采集的数据可用于暴露监测。

敌草快和百草枯是带双电荷的季胺盐类除草剂。它们在世界各地仍被广泛用于控制农作物和水生杂草。亲水作用液相色谱（HILIC）对于敌草快和百草枯的LC-MS的测定则具有明显的优势：由于无需离子对试剂，显著提高了离子化效率。本应用纪要中，我们证实了与其它现有HILIC法相比，采用了CORTECS HILIC色谱柱的UPLC-MS/MS方法能够显著改善两种分析物的保留时间和分离度。

本次实验针对试剂配制到使用说明及在使用过程注意相关事项。农药残留检测试剂使用以本公司生产的仪器进行讲解，详细请参考资料！！

采用micro-LC技术进行操作对于最大程度降低实验室溶剂消耗有多方面的好处。对于农药筛查应用，Waters ionKey/MS系统采用降低的2.3 μL/min流速，这可以大大降低溶剂消耗并减少有害废液的处理，显著节约实验室成本。 本应用纪要中，一种农药混合物被加标至多种复杂程度不同的食品基质中。通过初始工作对iKey分离设备和传统2.1 mm内径ACQUITY UPLC色谱柱进行比较，对50种农药的单独评估结果表明，前者灵敏度相对2.1 mm方法平均提升了8倍。ionKey/MS系统的稳定性和性能也通过一系列基质得到进一步测试。

NC-120农药残留速测仪仪体积小，携带方便，大容量锂电池供电，无需样品处理，检测速度快，成本低，特别适用于农产品检测站、果蔬生产基地和专业户采摘前田间地头检测，农贸批发销售市场、农产品采购配送中心的现场检测，酒楼、食堂、家庭果蔬茶加工前安全检测。

配备UNIFI的农药筛查应用解决方案设计用于可靠地报告样品中是否存在最大残留限量（MRL）的农药残留物。该解决方案简化了数据分析定制流程使用带有灵活报告模板的科学库功能实现对复杂基质的快速分析。

介绍了利用GC/MS 确证三种常见农药的检测方法，通过自制固相萃取柱进行样品的提取和净化，背景干扰小，提取效率高。试验验证，本方法对于分析蔬菜中甲霜灵、克百威（呋喃丹）、毒死蜱等农药是行之有效的。具有分析周期短、检测限低和线形范围宽等特点。

参考国标GB/T 5009.20-2003 及GB/T 5009.162-2008，用GC-MS 3100 气质联用仪，建立了21 种农药（包括有机氯农药、有机磷农药两类）的气相色谱-质谱检测方法，选择离子检测模式进行定量分析，通过标准添加的方法测定回收率。

采用国产高效液相色谱仪，建立果蔬中植物生长调节剂- 氯吡脲的测定方法。样品采用超声提取，经过分散固相萃取对提取样品进行净化处理。试样采C18 色谱柱，以乙腈- 水（40:60）为流动相，在260nm 检测波长下，氯吡脲可得到良好的分离检出结果。方法重现性良好。

由荷兰Spark Holland公司生产的系列仪器“全自动在线固相萃取-液相色谱联用系统”为食品检测行业的用户带来了一种全新的样品前处理技术。该仪器与传统意义的离线手动固相萃取以及目前流行的全自动固相萃取仪器相比，具有颠覆性的创新技术含量，目前已在全球拥有超过1500家的实验室用户。自2009年进入中国市场以来，产品销量成大幅上升趋势，目前已有包括各级国家食品检验检疫机构，临床药代实验室，省级公安毒理实验室，烟草集团理化实验室，环境监测站以及中科院研究院所等超过三十家用户使用该设备进行各种检测项目和方法开发并获得了广泛的好评。

Supelclean ENVI-Carb-II/PSA固相萃取和Equity-1气相色谱柱分析菠菜中多残留农药。 关于Supelco 美国Supelco公司成立于1966年，一直致力于色谱耗材的研究和生产，是色谱耗材的专业生产公司。超过40年在色谱和分析领域的技术经验，拥有多项专利技术，提供范围广泛的产品：气相色谱柱（包括手性柱）和配件、液相色谱柱（包括手性柱）和配件、固相萃取小柱和装置、固相微萃取手柄和萃取头、空气检测产品、分析标准品和样品瓶等。1993年，Supelco正式加入美国Sigma-Aldrich公司，成为Sigma-Aldrich公司旗下分析业务的专业品牌。

APGC是一种软电离技术，可生成丰富的[M+H]+离子，有助于农药产生高选择性和高灵敏度的MRM通道。沃特世公司提供的通用型电离源，有利于实现APGC、UPLC或ACQUITY UPC2在单一MS平台上快速、简便地联用，从而在实验室中最大程度地提升MS系统的利用率。与Xevo TQ-S联用时，APGC能够对多种样品基质中的低含量农药进行准确的定量分析。

据美国康奈尔大学数据表明：全世界每年使用的600余万吨农药，实际发挥效能的仅为1%，其余99%都散逸于土壤、空气及水体之中，中国大陆是最大的污染源。世界卫生组织表示，全球每年有400多万人农药中毒，其中30万人死亡；而中国每年农药中毒事件10万人，死亡约1万多人。可见，建立快速、准确、灵敏的水果蔬菜中多农药残留检测方法，对于提高我国水果蔬菜质量水平、生产安全状况，保障人民身体健康，具有重要意义。 应用全自动固相萃取法进行样品前处理，可解决样品基质复杂、直接测定困难的难题。可快速高效完成多种有机磷农药残留的同时测定，具有易操作、重现性好、环境友好、降低检出限等特点。

在系统优化固相萃取吸附剂填料类型、洗脱溶剂种类及体积的基础上，建立了蔬菜和水果中193种农药残留的前处理方法。样品经乙腈均质提取，C18/PSA固相萃取柱净化，乙腈洗脱，添加回收率为71. 6% - 117. g%，该方法样品处理简单快速，相比其他多残留分析方法净化效果好，其灵敏度和选择性明显提高，适用于日常检测工作。

摘要： 建立了三重四极杆气质联用仪GC-MS/MS 同时检测复杂基质（生姜、油麦菜）中50多种农药多残留（农业部年度考核农药）的分析方法。为减少基质增强效应对农药残留分析的影响，采用空白基质配制标准溶液，在1~100 μg/L 浓度范围内，各农药的相关系数均在0.997以上。对1μg/L 的标准溶液连续6 针进样，峰面积的RSD%均小于8.0%，绝大数农药的最低检出限（LOD）在1 μg/kg 以下。在1 μg/kg 和5 μg/kg 的加标浓度下，大部分农药的加标回收率在70.0~120.0%之间，完全满足日常检测对农药残留分析的要求。

建立了三重四极杆气质联用仪GC-MS/MS 同时检测复杂基质（生姜、油麦菜）中50多种农药多残留（农业部年度考核农药）的分析方法。为减少基质增强效应对农药残留分析的影响，采用空白基质配制标准溶液，在1~100 μg/L 浓度范围内，各农药的相关系数均在0.997以上。对1μg/L 的标准溶液连续6 针进样，峰面积的RSD%均小于8.0%，绝大数农药的最低检出限（LOD）在1 μg/kg 以下。在1 μg/kg 和5 μg/kg 的加标浓度下，大部分农药的加标回收率在70.0~120.0%之间，完全满足日常检测对农药残留分析的要求。

使用LC-MS，对17种残留农药的一起分析。包括在日本厚生省告示中推荐使用GC来分析的物质以及在个别分析方法中没有出现的物质。

该应用采用了Clarus 600 GC/MS（配置程序升温型分流/不分流进样器），该文章主要说明了该配置因其创新的柱温箱及冷冻设计特点在食品农残高效测量方面的优势。该配置不仅能对农残各组分进行定性或定量分析，而且每次测量仅需约20min.

EURL（European Union Reference Laboratory）报告了138种成分农药基于GC/MS/MS及LC/MS/MS的验证结果，并推荐138种成分中的66种成分使用三重四极杆型GC/MS/MS、72种成分使用三重四极杆型LC/MS/MS进行分析测定。为此，本方案使用岛津公司生产的GCMS-TQ8030与LCMS-8040分析了各推荐农药。同时使用GC/MS/MS与LC/MS/MS，实现了全面、高灵敏度的食品农残分析。

本文介绍一种使用SCION TQ™三重四极杆质谱仪分析南瓜提取物中49种农残的方法。通过使用基于化合物筛选技术 (CBS) ，简化了方法设置过程，基质匹配校准实验结果证明SCION TQ具有优越重现性、稳定性和线性范围。

建立了用 Scion TQ 三重四极杆质谱仪对蔬菜基质中 258 种农药进行分析的方法。基于化合物筛选技术（Compound Based Scanning; CBS）简化了设置和分析过程。基质匹配的校准结果展现出 Scion TQ良好的灵敏度、线性和精确度。

本文采用SPE-HPLC/GC方法检测水果和蔬菜中的农药残留. Envi-Carb石墨化碳黑对氨基甲酸酯、硫尿等极性农药的萃取相比C18及C8有更高的回收率。实验研究表明，Envi-carb对水果和蔬菜中200多种有机氯、有机磷农药等均表现出有效的净化和萃取能力，详细实验步骤及回收率数据等结果参见资料。

摘要 有机氯农药(Organochlorine Pesticides)是一种广谱、高效、廉价的农药，曾在世界范围内广泛使用。但是，有机氯农药稳定性好，且容易在食物链中蓄积，最终进入人体并对人体产生慢性毒害。由于此类农药的理化性质稳定，半衰期较长，容易形成残留，因此有机氯农药超标现象时有发生。本文参照NY761-2008采用固相萃取对黄瓜样品进行前处理，采用GC-ECD进行检测，建立了一套黄瓜中有机氯农药残留的检测方法，操作方便，回收率较好。

豆芽中有机磷类农药残留的气相色谱质谱法测定 取农药标准品甲拌磷、甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、马拉硫磷、毒死蜱、喹硫磷、杀扑磷、杀虫畏、丙溴磷、乙硫磷（国家标准物质研究中心提供，标准物质浓度均为100ug／ml）各l ml，用正己烷定容至10 ml，得到浓度为10 ug/ml的标准溶液，4℃冷藏保存 min，加入氯化钠2.5 g，4 000 r/rain离心5 min。上清液待用。 1.3.2净化浓缩 C18柱净化：预先用乙腈(5 ml x2)和纯水(5ml x2)平衡C1 1.4色谱质谱条 1.5定性分析标准和方法 色谱峰采用全扫描谱库检索与提取相应保留时间质量色谱图进行特征离子定性相结合的方法定性。定性标准：确定每种标准物质中的2个特征离子，1个定量离子（见表1）；在相应保留时间下，所选离子均应出现，且所选择的离子丰度比与标准样品的离子丰度比相一致（允许有±20%的偏差）。 1.6定量分析方法 采用外标法单离子定量测定，即以各自基峰离子作为定量离子，扣除空白后，峰面积与标准曲线比较定量。计算公式如下。为减少基质的影响，定量用标准溶液用空白溶液配制，且标准溶液浓度与待测化合物的浓度接近。 X=Ai'C'V/As- in 式中：X-试样中目标化合物含量，mg/kg；Ai-样液中目标化合物峰面积；As-标准溶液中目标化合物峰面积；C一标准工作液中目标化合物的浓度，ug/ml；v--最终样液体积，ml;m-最终样液所代表的试样量，g。 2结果与分析 2.1特征离子的选择 本试验采用选择离子检测模式( SIM)，选择特征离子进行检测能有效地降低背景干扰，提高测定灵敏度。根据农药出峰顺序采用分时间段检测模式，在某一时间段检测一个或几个待测物质，使得特征离子在单位时间内被扫描的次数增多，降低背景干扰，提高信噪比，检测的组分分段完成。 特征离子的选择遵循以下原则：(1)专属性：表征某一特定组分的特征离子质量数尽量不与表征其它组分的特征离子质量数相同。(2)灵敏度：碎片离子丰度应尽量大。(2)重现性：选择质量数大、对称性高、重现性好的离子。根据此原则，选择的特征离子见表1。 2.2标准曲线制作 取配制好的标准溶液，进样，定性确定有机磷农药品种及保留时间，而后SIM方式下进样，获得标准物质图谱（图1）。测得不同浓度标准定量离子的峰面积，绘制成标准曲线（表2）。 10种有机磷农药残留标准曲线相关系数在0. 9901 -0.9988之间；方法定量检出下限(S/N=10，n=3)在2.6-3.8 ug/kg之间；测定结果的绝对误差小于算术平均值的5.2% -13.5%。2.3 市场抽样检测结

蔬菜中农药残留种类纷繁复杂，各国的限量标准都在不断调整更新完善中，因此对于检测技术的要求也日趋严苛，沃特世使用DisQuE Kit净化样品并且依靠Xevo TQ-S出色的性能，对于不同蔬菜中的多种农药残留进行筛查，同时完成定性定量的工作。 应用ACQUITY UPLC I-CLASS/Xevo TQ-S系统进行蔬菜中多种农药残留的筛查分析，出色完成定量定性工作，利用PICs功能，进行库匹配，减少了假阳性可能。应用沃特世DisQuE多农残前处理方案，快速完成不同蔬菜样品净化，降低基质中杂质成分对于分析的干扰，同时减少了污染物对于色谱柱以及仪器的损害。

采用GC-MS/MS分析方式测定了大蒜基质中的17种有机氯农药，样品经过简单的前处理后用MS/MS定量分析。该法检出限低，重复性好，同时定量曲线线性良好，适用于大蒜等复杂基质蔬菜中的有机氯农药分析。