生活饮用水中土臭素和2-甲基异莰醇的测定

土臭素和2-甲基异莰醇这两种物质在水中阈值低，其含量需要使用具有高灵敏度的气相色谱质谱联用仪分析。参考GB 5750.8-2023 《生活饮用水标准检验方法 第8部分：有机物指标》、GB 5750.3-2023《生活饮用水标准检验方法 第3部分：水质分析质量控制》这两项标准，福立仪器对上述两种物质进行测定。利用固相微萃取纤维吸附样品中的土臭素和2-甲基异莰醇，顶空富集后用气相色谱质谱联用仪分离测定，内标法定量。部分数据结果如下，下载可查看详细报告：100ng/L土臭素、2-甲基异莰醇标准混合溶液离子扫描典型色谱图1、内标2、2-甲基异莰醇 3、土臭素20ng/L土臭素、2-甲基异莰醇标准混合溶液平行测定6次离子扫描重复性叠加谱图某水样分析谱图该样品中土臭素、2-甲基异莰醇均未检出文件号：FLYQ-AD-FA-01浙江福立分析仪器股份有限公司应用中心 生活饮用水中土溴素和2-甲基异莰醇的测定分析报告 一、参考标准 参照GB/T5750.8-2023（代替GB/T32470-2016）生活饮用水标准检验方法第8部分：有机物指标 GB/T5750.3-2023生活饮用水标准检验方法第3部分：水质分析质量控制 二、方法介绍 利用固相微萃取纤维吸附样品中的土臭素和2-甲基异莰醇，顶空富集后用气相是色谱 质谱联用仪分离测定，内标法定量。各组分线性相关系数均大于0.99。 三、试剂和材料 3.1试剂 3.1.1 氦气（He）：99.999%。 3.1.2 氮气（N2）：99.999%。 3.1.3 纯水。 3.1.4 甲醇（CH3OH）：优级纯。 3.1.5 氯化钠（NaCl）：优级纯，经450℃烘烤2h后置于干燥器内备用。 3.1.4 标准物质储备液（100mg/L）：称取土臭素（C12H22O）、2-甲基异莰醇（C11H20O），（纯度≥95%）10.0mg，分别置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度线质量浓度 均为100mg/L，将标准储备液置于聚四氟乙烯封口的螺口瓶中或密闭安瓶中，尽量减少瓶 内的液上顶空，避光于0-4℃冷藏保存。或使用市售有证标准物质。 3.1.6 内标物储备液（100mg/L）：称取2-异丁基-3-甲氧基吡嗪（C9H14N2O）， （纯度≥95%）10.0mg，置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度线质量浓度均为100mg/L，将标准储备液置于聚四氟乙烯封口的螺口瓶中或密闭安瓶中，尽量减少瓶内的液上顶空，避 光于0-4℃冷藏保存。或使用有证标准物质。 3.2仪器设备 3.2.1固相微萃取装置：包括固相微萃取采样台；固相微萃取手柄；进样导管；固相微萃取 纤维（采用DVB/CAR/PDMS纤维或为同级品。第一次使用萃取纤维前，应老化。 地址：四川省成都市成华区成致路50号 3.2.2 气相色谱-质谱仪：S900GC-MSD。 (EI电离源) 3.2.3 色谱柱：DB-5MS30m*0.25mm*0.25μm，或其他等效非极性石英毛细管柱。 3.2.4 采样瓶：60mL棕色玻璃瓶，具有用聚四氟乙烯薄膜包橡胶垫的螺旋盖，使用前经 120℃烘烤1h。 3.2.5 磁力搅拌子：搅拌子长15mm，内径1.25mm。 四、溶液配制 4.1标准溶液配制 配置6种不同浓度的标准混合溶液，配制质量浓度分别为0ng/L、5.0ng/L、10ng/L、20ng/L、50ng/L、100ng/L。分别取40mL标准混合溶液，加入10µL内标（2-异丁基-3-甲氧基吡嗪）添加液（40.0µg/L现配现用）。 4.2样品采集 水样采集使用具有聚四氟乙烯瓶垫的棕色玻璃瓶。采样时，取水至满瓶，瓶中不可有气 泡。采集后冷藏、密封保存，保存时间为24h。 五、测定 条件略 质谱特征目标化合物测定参考参数见下表。 序号 化合物 定性离子（m/z） 定量离子（m/z） 1 土臭素 125 112 2 2-甲基异莰醇 107，135 95 3 2-异丁基-3-甲氧基吡嗪 95，151 124 表1 测定参考参数 5.1典型谱图 图1 土臭素离子扫描典型色谱图（浓度100ng/L） 5.2重复性实验 5.2.120ng/L重复性及回收率 图2 土臭素离子扫描重复性比对图 图3 2-甲基异莰醇离子扫描重复性及回收率（浓度20ng/L） 图4 土臭素离子扫描重复性及回收率（浓度20ng/L） Blank 1 2 3 4 5 6 平均 2-甲基异莰 醇（ng/L） 0 19.702 21.402 21.837 20.757 21.891 19.772 20.894 土臭素 （ng/L） 0 21.385 21.046 22.805 22.450 22.272 21.314 21.879 目标物名称 浓度RSD% 回收率 2-甲基异莰醇 4.709 104 土臭素 3.293 109 表2 土臭素重复性及回收率数据（浓度20ng/L） 5.2.2100ng/L重复性及回收率 图5 土臭素离子扫描重复性比对图（100ng/L） 5.3标准曲线 R2=0.99913 RSD=4.103% R2=0.99901 土臭素 2-甲基异莰醇 2-异丁基-3-甲氧基吡嗪 5.4检出限 检测器能产生与基线噪声相区别的响应信号时所需进入检测器的样品中物质最小量为方法 检出限，一般为基线噪声三倍 图8 2-甲基异莰醇离子扫描检出限 2-甲基异莰醇检出限为0.547ng/L，定量限为1.641ng/L 图9 土臭素离子扫描检出限 土臭素检出限为0.778ng/L，定量限为2.334ng/L 5.5空白谱图及分析结果 计算结果 组件 保留时间 区域 高度 浓度单位 探测器 (分钟) (mV*s) (mV) 2-异丁基-3-甲氧基吡嗪 10.607 477675.763 229994.044 40.000 ng/L MSD-1：2-异丁基-3- 甲氧基吡嗪 2-甲基异茨醇 10.970 18339.402 9745.064 0.000 ng/L MSD-2：2-甲基异茨醇 土溴素 14.944 6720.068 3026.293 0.000 ng/L MSD-3：土溴素 图10 空白谱图及结果 5.6样品1典型全扫谱图及分析结果 计算结果 组件 保留时间 区域 高度 浓度单位 探测器 (分钟) (mV*s) (mV) 2-异丁基-3-甲氧基吡嗪 10.607 394925.719 194556.900 40.000 ng/L MSD-1：2-异丁基-3-甲氧基吡嗪 2-甲基异茨醇 10.970 1837.902 1967.141 0.000 ng/L MSD-2：2-甲基异茨醇 土溴素 14.936 776.949 964.019 0.000 ng/L MSD-3：土溴素 图11 样品1谱图及结果 该样品土臭素和2-甲基异莰醇未检出。 5.7样品2典型全扫谱图及分析结果 计算结果 组件 保留时间(分钟) 区域(mV*s) 高度(mV) 浓度单位 探测器 2-异丁基-3-甲氧基吡嗪 10.620 388784.605 180577.966 40.000 ng/L MSD-1：2-异丁基-3- 2-甲基异茨醇 10.991 5818.466 3249.621 0.000 ng/L 甲氧基吡嗪 土溴素 14.952 6264.585 3814.854 0.000 ng/L MSD-3：土溴素 图12 样品2谱图及结果 该样品含有：土臭素和2-甲基异莰醇未检出。 六、方法评价 组分名 样品浓度（ng/L) 检出限（ng/L） 定量限（ng/L） 线性相关系数R2 加标浓度（ng/L） 浓度RSD% 回收率% 2-甲基异莰醇 0 0.547 1.6 0.999 20 4.7 104 土臭素 0 0.778 2.3 0.999 20 3.3 109 说明： 本方案采用定量离子对土臭素和2-甲基异莰醇进行内标法定量，内标为2-异丁基-3-甲氧 基吡嗪。用定量离子进行定量时，可有效的排除其他组分或者杂质对待测组分的干扰，因此 测得的含量更加准确。