生活饮用水中挥发性有机化合物VOCs检测方案(吹扫捕集)

LabTech 生活饮用水中挥发性有机化合物 VOCs 检测解决方案 前言 挥发性有机化合物(VOCs)是在常温下，沸点50℃至260℃的各种有机化合物，通常分为非甲烷碳氢化合物、含氧有机化合物、卤代烃、含氮有机化合物、含硫有机化合物等几大类。大多数 VOCs 具有令人不适的特殊气味，并具有毒性、刺激性、致畸性和致癌作用。因此， VOCs 在生活饮用水中的含量一直受到人们的重点关注， VOCs 的限值和检测方法是《生活饮用水卫生标准》中及其重要的一部分。 本方法参考《GB 5750.8-2006生活饮用水标验检验方法有机物指标》的测试方法，使用 LabTech PT1000 全自动固液吹扫捕集仪和 GC-MS 建立了生活饮用水中52种挥发性有机化合物的检测方法。方法得到的挥发性有机化合物校正曲线 R2≥0.995，回收率为87.9%~110.3%， RSD 为 1.0%~9.3%。 本方法中使用的 LabTech PT1000 全自动固液吹扫捕集仪可与任意品牌的 GC 和GC-MS联机使用，最高支持102位连续运行，不仅可用于液体样品的检测，也可用于固体样品检测，可满足用户的不同需求。 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0(总部 )/ 649 73 1 19 ( 市场 ) ) ( 传真：01 0-8 0 4 86354( 总部)/6 4 974268( 市场) ) 1、实验仪器及设备 1.1PT1000 全自动固液吹扫捕集仪，莱伯泰科公司； 1.27820A气相色谱仪，安捷伦公司； 1.35977B质谱仪，安捷伦公司； 1.4样品瓶：40mL棕色玻璃瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖； 1.5容量瓶：50mL棕色容量瓶，A级。 2、试剂和材料 2.1空白试剂水：二次蒸馏水或通过纯水设备制备的水； 2.2甲醇(色谱纯， Fisher Chemical)； 2.3内标贮备溶液 ： p=1000ug/mL，氟苯和1，4-二氯苯-d4，国家标准物质； 2.4替代物贮备溶液： p=1000ug/mL，二溴氟甲烷、印甲苯-d8和4-溴氟苯，国家标准物质； 2.5标准贮备液： p=2000ug/mL，国家标准物质； 3、测试过程 3.1样品分析方法 3.1.1吹扫捕集条件 吹扫温度：室温；吹扫流速：40mL/min；吹扫时间：11min；干吹时间： 3min；吸附温度：40℃，预脱附温度：245℃；脱附温度：250℃；脱附时间：2min；烘烤温度：260℃；烘烤时间：6min；除湿阱就绪温度：50℃；除湿阱烘烤温度：260℃；阀箱温度：150℃ ； GC 传输线：150℃ 3.1.2 GC 检测条件 色谱柱： HP-5ms 30m*0.25mm*0.25pm； 进样口温度：220℃； 柱流速： 1mL/min(恒流)； 进样方式：分流进样，分流比 30：1； 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0(总部 )/ 649 73 1 19 ( 市场 ) ) 柱箱温度：35℃，保持 2min， 以5℃/min 升温至120℃，保持 1min，以10℃/min 升温至220℃， 保持 2min。 3.2MS检测条件 离子源：El源； 离子源温度：230℃； 离子化能量：70eV； 扫描方式：全扫描； 扫描范围： m/z 35~270 amu ； 溶剂延迟： 2.0min； 电子倍增电压：与调谐电压一致； 接口温度：260℃。 3.3校准曲线绘制 分别移取一定量的标准中间液(2.6)和替代物标准溶液(2.8)快速加到装有空白试剂水(2.1)的容量瓶(1.5)中，并定容至刻度，将容量瓶垂直振摇三次，混合均匀，配制目标化合物和替代物的浓度分别为0.5、1.0、2.0、5.0、10.0、20.0、40.0pg/L 标准系列。用全扫方法，从低浓度到高浓度依次测定，记录标准系列目标化合物和相对应内标的保留时间、定量离子的响应值。 4、实验结果 4.1目标化合物的色谱图 图2挥发性有机物标样色谱图 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0(总部 )/ 649 73 1 19 ( 市场 ) ) 传真：010-80486354(总部)/64974268(市场) 4.2标准曲线结果 以目标化合物峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，用线性拟合建立校准曲线。图3为氯乙烯的标准曲线，表1为所有化合物的线性结果R2值，以及 RF-RSD。从表1结果可见50种目标物的R2 均在0.995以上，其中大部分都在0.998以上。 相对浓度 图3氯乙烯标准曲线结果 表1线性结果 序号 化合物 保留时间/min R2 RF-RSD 1 氯乙烯 2.318 0.9997 2.99 2 1，1-二氯乙烯 3.933 0.9997 5.11 3 二氯甲烷 4.598 0.9998 10.91 4 反式-1，2-二氯乙烯 4.971 0.9999 4.08 5 1，1-二氯乙烷 5.605 0.9993 4.76 6 2，2-二氯丙烷 6.523 0.9998 10.76 7 顺式-1，2-二氯乙烯 6.538 0.9991 3.47 8 溴氯甲烷 6.942 0.9996 10.62 9 二溴氟甲烷(SS) 7.351 0.9996 3.85 北京莱伯泰科仪器有限公司 地址：北京空港工业区 ( 传真 01 0 -80 4 8 6354(总 部 ) / 6 49 74268(市 场 ) ) 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0(总部 )/ 649 73 1 19 ( 市场 ) 传真：01 0-8 0 4 86354( 总部)/6 4 974268( 市场) ) 44 4-异丙基甲苯 21.151 0.9997 4.14 45 1，4-二氯苯 21.156 0.9997 1.61 46 1，2-二氯苯 21.943 0.9997 1.57 47 正丁基苯 22.042 0.9997 5.07 48 1，2-二溴-3-氯丙烷 23.521 0.9985 10.13 49 1，2，4-三氯苯 25.073 0.9996 5.38 50 六氯丁二烯 25.44 0.9996 3.08 51 萘 25.482 0.9994 8.88 52 1，2，3-三氯苯 25.906 0.9998 4.97 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0(总部 )/ 649 73 1 19 ( 市场 ) ) 4.3精密度及准确度结果 对浓度为 0.5pg/L、1.0 mg/L、10.0mg/L的低中高三个浓度分别进行了8次平行测定，得到精密度和准确度结果，所测化合物的精密度在1.0%-9.3%之间，准确度87.9%-110.3%之间。 4.4检出限结果 所测物质的检出限及定量下限见表2所示。 表2检出限结果 序号 化合物 保留时间/min 检出限/pg/L 定量下限/pg/L 1 氯乙烯 2.318 0.107 0.43 2 1，1-二氯乙烯 3.933 0.066 0.27 3 二氯甲烷 4.598 0.108 0.43 4 反式-1，2-二氯乙烯 4.971 0.106 0.42 5 1，1-二氯乙烷 5.605 0.086 0.35 6 2，2-二氯丙烷 6.523 0.098 0.39 7 顺式-1，2-二氯乙烯 6.538 0.072 0.29 8 溴氯甲烷 6.942 0.148 0.59 9 二溴氟甲烷 7.351 10 1，1，1-三氯乙烷 7.414 0.091 0.36 11 四氯化碳 7.676 0.070 0.28 12 1，1-二氯丙烯 7.702 0.101 0.41 13 苯 8.048 0.061 0.24 14 1，2-二氯乙烷 8.075 0.074 0.30 15 三氯乙烯 9.281 0.056 0.22 16 1，2-二氯丙烷 9.69 0.119 0.48 17 二溴甲烷 9.915 0.101 0.40 18 一溴二氯甲烷 10.282 0.075 0.30 19 甲苯-D8 11.808 20 甲苯 11.955 0.047 0.19 21 1，1，2-三氯乙烷 12.862 0.071 0.29 22 四氯乙烯 13.197 0.103 0.41 23 1，3-二氯丙烷 13.223 0.072 0.29 24 二溴氯甲烷 13.758 0.071 .0.28 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0(总部 )/ 649 73 1 19 ( 市场 ) ) 传真：010-80486354(总部)/64974268(市场) 25 氯苯 15.232 0.072 0.29 26 1，1，1，2-四氯乙烷 15.473 0.045 0.18 27 乙苯 15.572 0.042 0.17 28 间对二甲苯 15.882 0.032 0.13 29 邻二甲苯 16.878 0.063 0.25 30 苯乙烯 16.915 0.072 0.29 31 异丙苯 17.822 0.048 0.19 32 4-溴氟苯 18.22 33 溴苯 18.571 0.050 0.20 34 1，1，2，2-四氯乙烷 18.797 0.111 0.44 35 1，2，3-三氯丙烷 18.76 0.061 0.24 36 正丙苯 18.986 0.046 0.19 37 2-氯甲苯 19.127 0.052 0.21 38 4-氯甲苯 19.426 0.056 0.23 39 1，3，5-三甲基苯 19.478 0.041 0.16 40 叔丁基苯 20.265 0.040 0.16 41 1，2，4-三甲基苯 20.385 0.048 0.19 42 仲丁基苯 20.794 0.057 0.23 43 1，3-二氯苯 20.941 0.054 0.22 44 4-异丙基甲苯 21.151 0.050 0.20 45 1，4-二氯苯 21.156 0.063 0.25 46 1，2-二氯苯 21.943 0.069 0.27 47 正丁基苯 22.042 0.042 0.17 48 1，2-二溴-3-氯丙烷 23.521 0.105 0.42 49 1，2，4-三氯苯 25.073 0.060 0.24 50 六氯丁二烯 25.44 0.070 0.28 51 萘 25.482 0.040 0.16 52 1，2，3-三氯苯 25.906 0.057 0.23 5、结果与讨论 本实验使用 LabTech PT1000 全自动固液吹扫捕集仪结合 GC-MS， 可以同时测定生活饮用水中52种挥发性有机化合物，该方法不仅满足 《GB 5750.8-2006生活饮用水标准 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0(总部 )/ 649 73 1 19 ( 市场 ) ) 传真：010-80486354(总部)/64974268(市场) 检验方法有机物指标》中对饮用水的卫生检验要求，而且具有灵敏度高，检测快速，自动化程度高等优点。 参考标准 1、 《GB5750.8-2006生活饮用水标准检验方法有机物指标》 北京莱伯泰科仪器有限公司 ( 电 话 ： 01 0-80 48 6 45 0(总部 )/ 649 73 1 19 ( 市场 ) ) 地址：北京空港工业区Your Lab， Our Techwww.labtechgroup.com 挥发性有机化合物（VOCs）是在常温下，沸点50℃至260℃的各种有机化合物，通常分为非甲烷碳氢化合物、含氧有机化合物、卤代烃、含氮有机化合物、含硫有机化合物等几大类。大多数VOCs具有令人不适的特殊气味，并具有毒性、刺激性、致畸性和致癌作用。因此，VOCs在生活饮用水中的含量一直受到人们的重点关注，VOCs的限值和检测方法是《生活饮用水卫生标准》中及其重要的本方法参考《GB 5750.8-2006 生活饮用水标准检验方法 有机物指标》的测试方法，使用LabTech PT1000 全自动固液吹扫捕集仪和GC-MS建立了生活饮用水中52种挥发性有机化合物的检测方法。方法得到的挥发性有机化合物校正曲线R2≥0.995，回收率为87.9%~110.3%，RSD为1.0%~9.3%。