GCMS法测定纺织品中6种喹啉类化合物含量

本文采用岛津GCMS-QP2020 NX气质联用仪，建立了纺织品中喹啉类化合物的检测方法。在0.05~2.0 μg/mL浓度范围内，各化合物标准曲线相关系数均在0.999以上；标准溶液连续进样6针，峰面积RSD小于4%；实际样品加标回收率在106.07%~117.91%之间。本方法满足标准SN/T 5429-2022的要求，可作为纺织品喹啉类化合物检测之参考。SSL-CA23-057Excellence in Science Excellence in ScienceGCMS-503 GCMS 法测定纺织品中6种喹啉类化合物 含量 GCMS-503 摘要：本文采用溶剂超声提取，利用岛津 GCMS-QP2020 NX气质联用仪，建立了6种喹啉类化合物含量的 检测 方 法。结果表明，在0.05~2.0 ug/mL 浓度范围内，6种喹啉类化合物线性、重复性良好，样品加标回收 率良好。该方法完全满足定量检 测 分析的要求。 关键词：气相色谱质谱联用仪 纺织品 喹啉类化合物 技术特点： 必采用超声萃取前处理方法，操作简单 ◇采用 SIM 方式采集，灵敏度高，抗干扰能力强。 喹啉类化合物，是喹啉、异喹啉及其取代物总称，主 要用于纺织品染料、药物的合成。 纺织品在印染过程中，由于原料 带 入、副反应发生 或人为添加等原因，都可能会导致喹啉类物质的生成或 残留。根据报道，在一些染料品种中，如分散橙29和 直接黄22等，都曾发现过游离喹啉的存在。 喹啉类化合物长期接触进入人体，产生致畸、致 癌、到致突变的风险。在2018年，欧盟 ECHA 已 将喹 啉 列为 CMR物质，受到 REACH 附录XVII的限制。喹啉 含 量 超过 50 mg/kg 的纺织产品将不得投放到市场。国 际生态纺织品协会也将 喹啉 列入最新发布的 Oeko-T ex 实验部分 standard 100 标准限制名单中，限量值为 50 mg/kg。目前，我国暂没有关于喹啉类物质的强制标准。 我国作为纺织业大国，长期受到国际贸易的壁垒 的影响。为了提升我国纺织产业的在国际市场中的竞争 力，中国海关总署于2022年3月发布了行业标准 SN/T 5429-2022《进出口纺织品喹啉类化合物的测定》。 本文参考 SN/T 5429-2022标准，采用岛津 GCMS-QP2020 NX 气质 联 用仪，建立了6种 喹 啉类化合物的检 测方法。该方法的灵敏度高、准确性、重 复性好，选择 性强，符合 SN/T 5429-2022检测标准的要求。 岛津 GCMS-QP2020 NX气质联用仪 1.2分析条件 色 谱 柱： SH-Rtx-wax，30 m×0.25 mm×0.25um 柱 温 程 月 序：60℃ (1min)_30℃ /min _120℃_4℃ /min _180℃_30℃ /min_240℃ (3 min) 进样口温度： 240℃ 离子 化方式：E 离子 载气控制方式： 恒 线速度 源温度：230℃ 线 速 度 ： 36 .5 cm / s 色谱质谱接口温度：240°℃进 进 样 方 式 式： 不分流进样 采 集 模 式：SIM，化合物信息见表1量 ■样品前处理 图 1 前处理流程图 ■结果与讨论 3.1标准品溶液色谱图 图2标准溶液色谱图(2.0 ug/mL) 表 1喹啉类化 合 物信 息 NO. 化合物名称 英文名称 CAS 号 保留时间 (min) 定量离子 (m/z) 定性离子 (m/z) 1 喹啉 Quinoline 91-22-5 12.705 129 102；128；130 2 2-甲基喹啉 2-Methylquinoline 91-63-4 13.345 143 115；128；142 3 异喹啉 Isoquinoline 119-65-3 13.490 129 102；128；130 4 2，6-二甲基喹啉 2，6-Dimethylquinoline 877-43-0 15.705 157 115；142；156 5 4-甲基喹啉 4-Methylquinoline 491-35-0 16.195 143 89；115；142 6 2，4-二甲基喹啉 2，4-Dimethylquinoline 1198-37-4 16.835 157 115；142；156 3.2标准曲线及检出限 用甲醇为溶剂配制喹啉类标准曲线溶液，浓 度 为0.05、0.2、0.5、1.0、2.0 ug/mL。以峰面积为纵坐标，浓 度为横坐标建立标准曲线。化合物质量色谱图及标准曲线信息如下。 Q129.00(+) 5.81e4 Q143.00(+) 5.80e4 Q129.00(+) 图 3 化 合 物质 量 色谱图 图4 6种喹啉化合 物 标准曲线 取浓度为 0.05 ug/mL标液，以3倍信噪比方式计算仪器检出限，结果见表2。 表2 6种喹啉化 合 物标准曲线线性关系及检出限 No. 化合物名称 相关系数((R) 检出限(ug/mL) 1 喹啉 0.9999 0.0012 2 2-甲基喹啉 0.9999 0.0003 3 异喹啉 0.9997 0.0007 4 2，6-二甲基喹啉 0.9999 0.0012 5 4-甲基喹啉 0.9999 0.0011 6 2，4-二甲基喹啉 0.9999 0.0004 3.3重复性测试 取浓度为 0.05 ug/mL标准溶液，连续进样6针 ，计算峰面积 RSD，考察仪器重复性，测定结果见表3。 表3重复性结果 NO. 化合物名称 峰面积 RSD% 平行1 平行2 平行3 平行4 平行5 平行6 1 喹啉 185790 183905 182700 183514 180802 179679 1.21 2 2-甲基喹啉 174040 171465 167191 168325 167184 167054 1.71 3 异喹啉 136174 137163 131356 132435 128934 124405 3.58 4 2，6-二甲基喹啉 144496 143629 138393 138790 140113 138490 1.94 5 4-甲基喹啉 145950 146268 142020 141333 140087 137869 2.32 6 2，4-二甲基喹啉 135821 134267 130476 130426 129437 127573 2.36 3.4实际样品结果及加标回收率 测 试 称取1.0g纺织品样品，加入目标物至含量为 20 mg/kg， 按上述步骤前处理后上机 测 定，测定喹啉类物质 含量结果。平行实验3次，考察方法回收率。 图 5 样品色谱图 表4 样品及加标回收率测 定 结果 No. 化合物名称 样品结果 (mg/kg) 测定结果 (mg/kg) 加标回收率(%) 平行1 平行2 平行3 1 喹啉 N.D. 20.996 21.598 21.596 106.98 2 2-甲基喹啉 N.D. 20.809 21.424 21.410 106.07 3 异喹啉 N.D. 23.377 23.683 23.686 117.91 4 2，6-二甲基喹啉 N.D. 21.323 22.063 21.821 108.68 5 4-甲基喹啉 N.D. 21.442 22.234 22.159 109.73 6 2，4-二甲基喹啉 N.D. 22.212 22.664 22.460 112.23 注：N.D.表示未检出 结论 本文采用岛津 GCMS-QP2020 NX 气质联用仪，建立了纺织品中喹啉类化合物的检测方法。在0.05~2.0 ug/mL浓度范围内，各化合物标准曲线相关系数均在0.999以上；标准溶液连续进样6针，峰 面积 RSD 小于4%；实际样品加标回收率在 106.07%~117.91% 之间。本方法满足标准 SN/T 5429-2022的要求，，可作为纺织品喹啉 类化合物检测 之 参考。 岛津应用云