果蔬食品中甜菜安残留量检测方案(液质联用仪)

SSL-CA22-128Excellence in Science Excellence in ScienceLCMSMS-640 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD. -Analytical Applications CenterEmail： sshzyan@shimadzu.com.cn Tel：86(21)34193996http：//www.shimadzu.com.cn LC-MS/MS 法测定果蔬食品中甜菜安残留量 LCMSMS-640 摘要：本文使用岛津三重四极杆液质联用系统建立了一种测定果蔬食品中甜菜安残留量的方法。选取新鲜黄瓜经前处理操作后进样，甜菜安在 0.025~1 mg/L 浓度范围内均具有较好的线性关系，线性相关系数大于0.9996，各校准点准确度为89.4~106.1%，所有组分保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在 0.045~0.103%和0.401~2.037%之间，加标回收率在103.4%~110.7%之间。实验结果表明，该方法能准确快速地测定果蔬食品中甜菜安残留量。 关键词：三重四极杆串联质谱 果蔬食品 甜菜安 甜菜安 (Desmedipham) 是一种选择性苗后除草剂，通常与甜菜宁混用。当前在国内蔬果生产中使用较多的除草剂为德国先灵公司注册登记的甜菜安宁，有效成分为8%的甜菜安和8%的甜菜宁，能有效防治多种阔叶杂草。但也暴露出很多缺点：对蔬果幼芽生长有严重抑制作用；在高温(高于30℃)和低温条件(低于15℃)下均易产生毒害，而东北、新疆、内蒙古等产地昼夜温差大，使用不当极易对作物产生毒害。目前，关于蔬果作物基质中甜菜安残留量的分析 方法鲜有报道。 甜菜安为二氨基甲酸酯类除草剂，其结构式如图1所示。主要作用机理是抑制脂肪酸的生物合成以及干扰类酯物的形成，从而影响膜的完整性。GB23200.120-2021《植物源性食品中甜菜安残留量的测定液相色谱-质谱联用法》推荐了甜菜安的检测方法。本文参考 GB 23200.120-2021，并对仪器方法进行优化，准确度及精密度均符合分析要求，为其质量分析提供了可靠的检测方法。 图1 甜菜安结构式 实验部分 1.1仪器 输液泵： LC-30AD×2 系统控制器： CBM-20A 脱气机： DGU-20A5R 检测器： LCMS-8050三重四极杆质谱仪 自动进样器： SIL-30AC 色谱工作站： LabSolutions Ver. 5.99 柱温箱： CTO-20A 1.2分析条件 液相色谱条件 色谱柱： Shim-pack GIST C18 Column (2.1 mm 1.D.×50 mm L.， 2 um， P/N：227-30001-02，岛津(上海)实验器材有限公司) 流动相：A相-10mM乙酸铵溶液，B相-乙腈 进样体积：5uL 流速： 0.3mL/min 柱温：25℃ 洗脱方式：等度洗脱(B相浓浓为80%) 质谱条件 离子源：ESI(+) DL温度：250℃ 接口电压：3.5Kv 加热块温度：400℃ 雾化气：氮气3.0L/min 扫描模式：MRM 干燥气：氮气10.0 L/min MRM参数：见表2 表1 MRM 优化参数 中文名 英文名 CAS.No. 离子对 Q1 Pre (V) CE Q3 Pre (V) 甜菜安 13684-56-5 301.1>136.00* -10 -22 -24 Desmedipham 301.1>182.0 -10 -11 -17 注：*表示定量离子 1.3标准品与试剂 标准品：购于上海安谱，于-20℃冰箱保存，备用。 1.4标准品配制 储备液：称取标准品适量，用乙腈溶解稀释成100 mg/L； 标准溶液：取取量对照品储备液，用空白黄瓜基质提取液逐级稀释，得到质量浓度分别为0.025、0.05、0.1、0.2、0.5、1mg/L的标准溶液。 1.5样品前处理 1.5.1提取 称取10g((精确至0.01g)黄瓜匀浆于50mL聚丙烯离心管中，加入30 mL 乙腈，涡旋振荡提取 5 min，加入2g氯化钠涡旋2 min 后，大于3800 r/min 离心5min， 取上清液15 mL 转移至100mL鸡心瓶，45℃旋转蒸发至近干，加入1mL乙腈溶解。 1.5.2净化 将浓缩液移至装有 50 mg PSA (乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶)和20 mg GCB (石墨化炭黑)的2mL离心管中，涡旋3 min 后， 10000 r/min 离心1 min， 经0.22 um有机滤膜过滤，待液相-质谱联用仪检测。 结果与讨论 2.1标准溶液 MRM色谱图 按照1.2分析条件，分析浓度为 0.1 mg/L 的黄瓜基质标准溶液，色谱图如图2所示。 Q 301.10>136.00(+) 1.25e4 图2 甜菜安黄瓜基质标准溶液色谱图 (0.1mg/L) 图3 甜菜安校准曲线 2.2线性范围和灵敏度 将不同浓度的混合标准溶液，按1.2中的分析条件进行测定，所有化合物均采用外标法定量，，以标准系列溶液中甜菜安的质量浓度(mg/L)为横坐标，.以其对应的峰面积为纵坐标，绘制校准曲线。结果如图3所示，甜菜安在 0.025~1 mg/L浓度范围内，具有较好的线性关系，线性相关系数大于 0.9996，具体结果见表2。 表2 校准曲线参数 化合物名称 标准曲线 相关系数r 准确度(%) 线性范围(mg/L) 检出限(mg/L) 甜菜安 Y=373986X-4328.21 0.9996 89.4~106.1 0.025~1 0.01 2.3精密度实验 不同浓度的混合标准工作液参照各自分析条件连续进样6次，用于考察仪器的精密度，保留时间和峰面积的重复性结果如表3所示。结果显示，保留时间和峰面积的相对标准偏差分别在0.045~0.103%和0.401~2.037%之间，仪器精密度良好，满足国标要求。 表3 保留时间和峰面积重复性结果(n=6) 化合物名称 RSD%0 (0.05mg/L) RSD%(0.2 mg/L) RSD% (0.5 mg/L) R.T. Area R.T. Area R.T. Area 甜菜安 0.045 0.401 0.066 1.076 0.103 2.037 2.4样品测试和加标回收实验 按照1.5中样品前处理方法对黄瓜样品进行处理，上机分析，样品中未检测到甜菜安。对空白样品进行加标回收实验，加标量为0.01、0.04、0.1 mg/kg，按照1.2分析条件进行测试，重复实验3次，计算平均回收率。黄瓜空白基质和基质前加标色谱图如下图4所示。计算结果显示，甜菜安的平均回收率在103.4%~110.7%之间，回收率良好，具体结果见表4。 (x10，000) 1：Desmedipham 301.1000>136.0000(+) CE：-22.0基质前加标_0.04 mgkg-1.lcd 图4 黄瓜空白基质和基质前加标色谱图(0.04mg/kg) 表4 回收率结果(n=3) 化合物名称 样品中浓度(mg/kg) 加标量(mg/kg) 平均加标回收率(%) 0.01 110.7 甜菜安 N.D. 0.04 108.5 0.1 103.4 注：N.D.代表未检出。 结论 本文采用岛津LCMS-8050 三重四极杆液质联用仪建立了果蔬食品中甜菜安的定量分析方法。结果表明，甜菜安在 0.025~1 mg/L 浓度范围内均具有较好的线性关系，线性相关系数大于0.9996，准确度为89.4~106.1%。选0.05、0.2、0.5 mg/L三个浓度水平，连续6次进样保留时间和峰面积的相对标准偏差在 0.045~0.103%和0.401~2.037%之间，系统精密度良好。同时考察了空白黄瓜基质加标，回收率在103.4%~110.7%之间。该方法准确可靠，重现性好，满足食品安全国家标准 GB 23200.120-2021检测需求，可供相关人员参考。 岛津应用云 本文采用岛津LCMS-8050三重四极杆液质联用仪建立了果蔬食品中甜菜安的定量分析方法。结果表明，甜菜安在0.025~1 mg/L浓度范围内均具有较好的线性关系，线性相关系数大于0.9996，准确度为89.4~106.1%。选0.05、0.2、0.5 mg/L三个浓度水平，连续6次进样保留时间和峰面积的相对标准偏差在0.045~0.103%和0.401~2.037%之间，系统精密度良好。同时考察了空白黄瓜基质加标，回收率在103.4%~110.7%之间。该方法准确可靠，重现性好，满足食品安全国家标准GB 23200.120-2021检测需求，可供相关人员参考。