植物源性食品中沙蚕毒素农残检测方案(气相色谱仪)

SSL-CA22-044Excellence in Science Excellence in ScienceGC-198 岛津企业管理(中国)有限公司-分析中心Shimadzu (China) Co.， LTD.- Analytical Applications CenterTel：86(21)34193996Email： sshzyan@shimadzu.com.cnhttp：//www.shimadzu.com.cn 气相色谱法测定植物源性食品中沙蚕毒素类农药残留量 GC-198 摘要：本文参照 GB23200.119-2021《食家安全国家标准植物源性食品中沙蚕毒素类农药残留量的测定气相色谱法》，使用 Nexis GC-2030 (ECD检测器)建立了植物源性食品中沙蚕毒素类农药残留量的分析方法。样品经过衍生、萃取等步骤后上机。结果表明，本方法线性、灵敏度、重复性和加标回收率等指标均良好，可为植物源性食品中沙蚕毒素类农药的测定提供参考。 关键词：：气相色谱法食品沙蚕毒素 农药残留 沙蚕毒素是一类具有神经毒性的杀虫剂，用于防治水稻、蔬菜、甘蔗、果树等多种作物勿的多种害虫。因最先从沙蚕体内分离出而得名。其后，以沙蚕毒素为先导化合物，又开发出杀虫单、杀虫双、杀虫环、杀螟丹等多种沙蚕毒素类似物杀虫剂。它们都是在昆虫体内先转化为沙蚕毒素，再起杀杀作用。研究表明，沙蚕毒素类杀虫剂对人体、鸟类和水生生物均有一定的毒性。 GB23200.119-2021《食品安全国家标准植物源性食品中沙蚕毒素类农药残留量的测定气相色谱法》于2021年9月正式颁布，该标准中采用了 GC-ECD 作为测定沙蚕毒素类似物杀虫剂的方法。本实验参照该标准，使用 Nexis GC-2030 建立了测定方法。实验结果显示，该方法灵敏度高、重复性好，可作为沙蚕毒素类杀虫剂检测的方法。 实验部分 1.1仪器 岛津气相色谱仪 Nexis GC-2030 (ECD检测器) 1.2分析条件 GC参数： 色谱柱： Rtx-5Sil MS， 30 m×0.25 mm ×0.25 um柱温程序： 载气控制方式：恒流 柱流量：1.0 mL/min 70℃(1min)_20℃/min_220℃(1min) 检测器： ECD 进样口温度：250℃ 检测器温度：280℃ 进样方式：不分流进样 进样时间：1min 高压进样：200kPa(1min) 进样量：2uL 载气：氮气 样品前处理 图1样品前处理流程图 结果与讨论 3.1标准品谱图 沙蚕毒素标准品色谱图和沙蚕毒素类农药信息分别见图2和表1。 图2沙蚕毒素标准溶液(0.05ug/mL)色谱图 表11化合物信息表 # 化合物 英文名称 分子式 CAS 号 1 沙蚕毒素草酸盐 Nereistoxin oxalate C5H11NSz·C2H204 1631-52-3 2 杀虫单 Monosultap C5H12NNaO，S4 29547-00-0 3 杀虫双 Thiosultap-disodium C5HNNa，O，S4 52207-48-4 4 杀虫环草酸盐 thiocyclam oxalate C5HHNS·C2H204 31895-22-4 5 杀螟丹 cartap hydrochloride C-H15N302S2 22042-59-7 注：杀虫单、杀虫双、杀虫环和杀螟丹经样品前处理后均转化为沙蚕毒素。 3.2标准曲线与检出限 用丙酮将沙蚕毒素草酸盐溶液逐级稀释得到浓度为 0.01、0.05、0.1、0.5、和1 ug/mL的标准溶液进行测定，以浓度对峰面积绘制标准曲线。根据0.01 pg/mL标样数据，以3倍信噪比计算仪器检出限，标准曲线见图3，线性方程、相关系数以及检出限见表2。 图3 沙蚕毒素标准曲线 注：沙蚕毒素(149.28 g/mol) 的浓度通过与沙蚕毒素草酸盐 (239.31g/mol) 摩尔质量之间的折算确定 表2 线性方程及相关系数及仪器检出限 化合物名称 线性方程 相关系数R 检出限((ug/mL) 沙蚕毒素 Y=237379X+10026 0.9990 0.002 3.3精密度实验 取 0.05 pg/mL 沙蚕毒素标准溶液，连续进样6次，考察峰面积重复性，结果如表3。 表3 峰面积重复性结果((RSD%，n=6) 组份 面积1 面积2 面积3 面积4 面积5 面积6 平均面积 RSD (%) 沙蚕毒素 7424 7707 7856 7397 7756 7482 7604 2.54 3.4样品测试结果 取生菜样品，按照上述前处理步骤处理，样品中未检出沙蚕毒素，样品的色谱图见图4。 图4 生菜样品色谱图 3.5样品加标回收率 将杀虫单、杀虫双、杀虫环和杀螟丹标准溶液分别添加到上述经过前处理的样品中，样品加标浓度为0.05ug/g，分别平行制样3次。回收率结果见表4。 表4 加标回收率结果(加标量0.05ug/g) 加标组分 空白值(ug/g) 回收率(%) 平均回收率(%) RSD% 110.8 杀虫单 N.D. 97.6 105.1 6.49 107.0 89.8 杀虫双 N.D. 88.1 89.0 0.95 89.2 92.2 杀虫环 N.D. 90.5 93.0 3.30 96.5 98.0 杀螟丹 N.D. 86.9 90.2 7.45 85.8 注：N.D.表示未检出。 杀虫单(351.39 g/mol) 、杀虫双 (355.4g/mol))、杀虫环(271.38 g/mol) 和杀螟丹 (237.34g/mol)的称样量通过与沙蚕毒素草酸盐(239.31g/mol)摩尔质量之间的折算确定 结论 本文使用 Nexis GC-2030 建立了植物源性食品中沙蚕毒素类农药残留量的分析方法。样品经过衍生、萃取等步骤后上机。结果表明，在0.01~1 ug/mL 的浓度范围内，沙蚕毒素的线性相关系数大于 0.999。以3倍信噪比计算检出限，仪器检出限为 0.002 ug/mL。取浓度为 0.05 ug/mL的标准溶液重复进样6次，峰面积RSD为2.54%。向生菜样品中分别加入杀虫单、杀虫双、杀虫环和杀螟丹，并衍生转化为沙蚕毒素，各组分测得加标平均回收率在89~105.1%之间。本方法灵敏度高，重复性好，可为植物源性食品中沙蚕毒素类农药的测定提供参考。 岛津应用云 本文使用Nexis GC-2030建立了植物源性食品中沙蚕毒素类农药残留量的分析方法。样品经过衍生、萃取等步骤后上机。结果表明，在0.01~1 µg/mL的浓度范围内，沙蚕毒素的线性相关系数大于0.999。以3倍信噪比计算检出限，仪器检出限为0.002µg/mL。取浓度为0.05 µg/mL的标准溶液重复进样6次，峰面积RSD为2.54%。向生菜样品中分别加入杀虫单、杀虫双、杀虫环和杀螟丹，并衍生转化为沙蚕毒素，各组分测得加标平均回收率在89~105.1%之间。本方法灵敏度高，重复性好，可为植物源性食品中沙蚕毒素类农药的测定提供参考。