土壤中有机污染物检测方案(气质联用仪)

解决方案|GC-MS在土壤有机污染物监测中的应用 导读 土壤有机污染物主要包括挥发性有机污染物和半挥发性有机污染物。我国土壤有机污染物的主要种类包括：石油烃类类染物、卤代烃类污染物、农药类污染物、多环芳烃、多氯联苯、二二噁英、、邻苯二甲酸酯等有机污染物。 土壤有机污染物可直接被人体摄入，甚至可能在体内积累，影响人体生化和生理反应，从而影响新陈代谢、发育和生殖功能，还可能影响人的智力发育水平，破坏神经系统和内分泌系统。人体内有机污染物可能促进肿瘤的生长，癌症发病率增加。土壤有机污染物可直接破坏土壤动物的新陈代谢、遗传特性和对植物的生长发育的影响，破坏生态环境，从而间接危害人类健康。土壤有机物污染与大气污染导致大气污染、水体污染和生态系统退化等其它次生生态问题。 目前，针对土壤挥发性有机物、半挥发性有机物、挥发性卤代烃、农药、多环芳烃等检测的标准较多，分析的仪器主要是气相色谱-质谱联用仪搭配不同的进样装置。东西分析深耕分析仪器领域三十多年，针对土壤中有机污染物检测可提供详细的解决方案。本文利用 GC-MS 3200 气相色谱(四极)质谱联用仪，根据相关的标准建立测定土壤有机污染物的解决方案，供大家参考。 土壤中挥发性有机物检测 针对土壤中挥发性有机物的检测，东西分析提供HJ642-2013顶空/气相色谱-质谱法测定土壤中36种挥发性有机物及HJ605-2011 吹扫捕集/气相色谱-质谱联用法测定土壤中的挥发性有机物解决方案。 实验部分 HJ 642-2013 HJ605-2011 实验仪器 GC-MS 3200 气相色谱(四极)质谱联用仪 顶空进样器 GC-MS 3200 气相色谱(四极)质谱联用仪 吹扫捕集浓缩仪及其土壤附件 实验试剂 甲醇(色谱纯)36种VOCs 混标、氟苯、氯苯-d5、 1，4-二氯苯-d4、H3PO4(优级纯)，氯化钠(优级纯) 甲醇(色谱纯)，59种挥发性有机物混标，内标液； 实验用水。 进样部分 样品温度：75℃加热1h；阀箱温度：110℃；管 路温度：110℃；加压时间：20s；取样时间：20s； 进样时间：30s。 吹扫管座：40℃；样品温度：40℃；吹扫时 间：15min；干吹时间：1min ；脱附时间：1min ； 脱附预热：180℃；脱附温度：190℃；传输线： 150℃；阀箱：110℃；烘焙温度：210℃；烘焙 时间：20min ；水管理器温度：吹扫：120℃， 脱附：0℃，烘焙：240℃。 色谱柱： VF-624ms( 30mx0.32mm×1.8um) 石英毛细管柱；载气：高纯氦气，恒压模式，柱 压：20KPaa，分流进样，分流比：10：1，进样口： 200℃；吹扫流量：2ml/min。 柱箱升温程序：35℃(3min)→5℃/min ( 33min) →200℃(5min)。 色谱柱：VF-624ms( 30mx0.25mm×1.4um) 石英毛细管柱；载气：高纯氦气，恒压模式， 柱压：100KPa，分流进样，分流比： 20：1，进 样口：200℃；吹扫流量：2mL/min。 柱箱温度：35℃保持 3min， 以10℃/min 升至 240℃保持 15min。 理欠 离子源：EI源；电子能量：70eV；离子源温度：150℃； 接口温度：200℃；溶剂延迟： 1min；扫描方式：全 扫描，扫描质量数范围：45~270u；电子倍增器 高压：1150V，内标法定量。 离子源：EI源；电子能量：70eV；离子源温度： 200℃；接口温度：230℃；溶剂峰时间：3min；全 扫描，质量数范围：41u~270u，电子倍增器高压： 1300V， 内标法定量。 样品制备 准确称取2g土壤样品于顶空瓶中，迅速加入10mL 基体改性剂，5ul内标使用液，立即用压盖钳密封，摇 匀，于顶空进样器上75℃加热 1h 后进样分析。 准确称取5g土壤样品于吹扫捕集吹扫管中，将吹 扫管装在吹扫捕集装置上；用微量注射器吸取10uL内标使用液至用气密性注射射量取的5.0mL空白 试剂水中作为试料，注入吹扫管中上机测定。 标准曲线配置 向各顶空瓶中依次加入2g石英砂， 10mL基体改性 剂，再分别加入10uL，20uL， 50uL， 100uL-110ug/mL 的VOCs混标溶液，加入5ul内标使用液，立即密封， 摇匀，置于顶空进样器中75℃加热1h，然后由低浓 度到高浓度依次进样分析。 用注射器准确吸取5mL空白实验用水，然后用微 量注射器分别吸取一定量的挥发性有机物标准使 用液和10uL内标标准使用液注入5mL水中，配制 目标物浓度分别为5.0、10.0、20.0、40.0、80.0 ug/L的标准系列，内标浓度均为50pg/L，然后注 入吹扫捕集吹扫管中依次上机进行分析。 样品谱图 挥发性有机物混标全扫描色谱图 表1 36种目标物的定量离子和辅助定性离子 表236种目标物的线性方程和线性相关系数 挥发性有机物混标全扫描色谱图 表1挥发性有机物定量离子和辅助定性离子 32 氯苯 12.21 108-90-7 目标物 112 77，114 2 33 1，1，1，2-四氯乙烷 12.35 630-20-6 目标物 133 117，131 2 34 乙苯 12.38 100-41-4 目标物 106 91 2 35 1，1，2-三氯丙烷 12.47 598-77-6 目标物 63 2 36 间对二甲苯 12.60 108-38-3106-42-3 目标物 106 91 2 37 邻二甲苯 13.20 95-47-6 目标物 106 91 2 38 苯乙烯 13.25 100-42-5 目标物 104 78，103 2 39 三溴甲烷 13.54 75-25-2 目标物 173 171，175 2 40 异丙苯 13.80 98-82-8 目标物 105 120 3 41 溴苯 14.30 108-86-1 目标物 156 158，77 3 42 1，1，2，2-四氯乙烷 14.36 79-34-5 目标物 83 85，131 3 43 1，2，3-三氯丙烷 14.45 96-18-4 目标物 75 77，110 3 44 正丙苯 14.50 103-65-1 目标物 91 120 3 45 2-氯甲苯 14.63 95-49-8 目标物 91 126 3 46 1，3，5-三甲基苯 14.77 108-67-8 目标物 105 120 3 47 4-氯甲苯 14.83 106-43-4 目标物 91 126 3 48 叔丁基苯 15.32 98-06-6 目标物 119 91，134 3 49 1，2，4-三甲基苯 15.42 95-63-6 目标物 105 120 3 50 仲丁基苯 15.69 135-98-8 目标物 105 134 3 51 1，3-二氯苯 15.88 541-73-1 目标物 146 111，148 3 52 4-异丙基甲苯 15.97 99-87-6 目标物 119 134，91 3 53 1，4-二氯苯-d4 16.01 3855-82-1 内标3 150 152，115 54 1，4-二氯苯 16.06 106-46-7 目标物 146 111，148 3 55 1，2-二氯苯 16.63 95-50-1 目标物 146 111，148 3 56 正丁基苯 16.66 104-51-8 目标物 91 92，134 3 57 1，2-二溴-3-氯丙烷 18.03 96-12-8 目标物 75 157，155 3 58 1，2，4-三氯苯 19.39 120-82-1 目标物 180 182，145 3 59 六氯丁二烯 19.63 87-68-3 目标物 225 223，227 3 60 萘 19.85 91-20-3 目标物 128 3 61 1，2，3-三氯苯 20.20 87-61-6 目标物 180 182，145 3 表2挥发性有机物线性方程和线性相关系数 序号 名称 保留时间 /min 线性方程 相关系数 1 1，1-二氯乙烯 3.56 y=5.851628*×-0.453654 0.9982 2 丙酮 3.67 y=11.838802*x-0.462837 0.9960 3 碘甲烷 3.74 y=8.965717*x-0.563073 0.9958 4 二硫化碳 3.82 y=5.881626*x-0.433758 0.9956 5 二氯甲烷 4.28 y=3.077981*x-0.151136 0.9962 6 反式-1，2-二氯乙烯 4.66 y=3.110245*x-0.182028 0.9950 7 - 5.29 y=1.670833*x-0.091805 0.9955 8 22-二内烷 6.03 v=2.615726*x-0.161553 0.9953 9 顺-1，2-二氯乙烯 6.06 y=2.175048*×-0.101306 0.9978 10 2-丁酮 6.07 y=2.175048*×-0.101306 0.9990 11 溴氯甲烷 6.40 y=2.175048*x-0.101306 0.9991 12 三氯甲烷 6.56 y=2.175048*x-0.101306 0.9992 13 1，1，1-三氯乙烷 6.73 y=1.575442*x-0.040394 0.9989 14 四氯化碳 6.92 y=2.450077*×-0.138304 0.9993 15 1，1-二氯丙烯 6.97 y=2.297753*x-0.034217 0.9988 16 苯 7.22 y=3.542761*x-0.011449 0.9986 土壤中半挥发性有机物检测 半挥发性有机物主要包括氯代烃类、邻苯二甲酸酯类、亚硝胺类、醚类、卤醚类、酮类、苯胺类、吡啶类、喹啉类、硝基芳香烃类、酚类、有机氯农药类、多环芳烃类等。 主要设备与试剂 GC-MS 3200 型气相色谱-质谱联用仪； 提取装置、净化装置和浓缩装置； 高纯氦气； 二氯甲烷、丙酮(色谱纯)； 64种半挥发性有机物混标； 6种内标物混标； 6种替代物混标。 仪器条件 气相条件 色谱柱： Equity-5(30mx0.25mmx0.25um)石英毛细管柱；不分流进样， 进样量：1uL，载气：高纯纯气，恒流模式，柱流量：1mL/min ，进样口：280℃；吹扫流量：2mL/min. 柱箱温度：35℃保持5min， 以20℃/min升至95℃再以5℃/min升至205℃，以10℃/min 升至255℃， 以5℃/min 升至300℃保持 10min。 质谱条件 离子源：EI源；电子能量：70eV；离子源温度：230℃；接口温度：280℃； 溶剂峰时间：3.75min；全扫描，质量数范围：35u~450u，电子倍增器高压：1100V，扫描周期：0.5s，内标法定量。 实验结果 标准曲线配置 取4个10mL容量瓶，预先加入适量的二氯甲烷：丙酮(1：1)溶剂，分别准确量取 100pL、200pL、400pL、800pL目标物中间液(100ug/mL)和替代物中间液(100pg/mL)； 250pL内标物中间液(200pg/mL)于容量瓶中，摇匀后配制成目标物和替代物的浓度分别为 1ug/mL、2ug/mL、4ug/mL、8ug/mL，内物物质量浓度均为 5ug/mL。上机分析进行测定，以目示物浓度和内标物浓度比值作为纵坐标，相应的目标物定量离子峰面积与内标物定量离子峰面积比值为横坐标绘制标准曲线。 图1半挥发性有机物混标全扫描色谱图 表1半挥发性有机物定量离子和辅助定性离子 序号 名称 CAS N0. 类型 内标索引 定量离子 辅助离子 1 N-亚硝基二甲胺 62-75-9 目标物 1 42 74、43 2 2-氟苯酚(替代物) 367-12-4 替代物 1 112 64、92 3 苯酚-d6(替代物) 13127-88-3 替代物 1 99 71 4 苯酚 108-95-2 目标物 1 94 66、40 54 六氯苯 118-74-1 目标物 284 286、282 55 五氯苯酚 87-86-5 目标物 4 266 184 56 菲-d10(内标4) 1517-22-2 内标4 4 188 80 57 菲 85-01-8 目标物 4 178 176、179 58 蒽 120-12-7 目标物 4 178 176、179 59 咔唑 86-74-8 目标物 4 167 166、139 60 邻苯二甲酸二正丁酯 84-74-2 目标物 4 149 150、76 61 荧蒽 206-44-0 目标物 4 202 200、203 62 芘 129-00-0 目标物 5 202 200、201 63 4，4'-三联苯-d14(替代物) 1718-51-0 替代物 5 244 245、243 64 邻苯二甲酸丁基苄基酯 85-68-7 目标物 5 149 91、206 65 苯并(a)蒽 56-55-3 目标物 5 228 226、229 66 -d12(内标5) 1719-03-5 内标5 5 240 236、241 67 菌 218-01-9 目标物 5 228 226、229 68 邻苯二甲酸二(2-二乙基己基)酯 117-81-7 目标物 5 149 167、57 69 邻苯二甲酸二正辛酯 117-84-0 目标物 6 149 279 70 苯并(b)荧蒽 205-99-2 目标物 6 252 126、250 71 苯并(k)荧蒽 207-08-9 目标物 6 252 126、250 72 苯并(a)芘 50-32-8 目标物 6 252 250、253 73 -d12(内标6) 1520-96-3 内标6 6 264 260、263 74 茚并(1，2，3-cd)芘 193-39-5 目标物 6 276 138、274 75 二苯并(ah)蒽 53-70-3 目标物 6 278 139、276 76 苯并(ghi) 191-24-2 目标物 6 276 138、274 表2半挥发性有机物线性方程和线性相关系数 序号 名称 保留时间 线性方程 线性相关系数 1 N-亚硝基二甲胺 6.30 y=2.251926*x+0.274178 0.9956 2 2-氟苯酚(替代物) 8.29 y=1.340518*x+0.118192 0.9996 3 苯酚-d6(替代物) 9.88 y=0.93962*×+0.117374 0.9998 4 苯酚 9.90 y=1.001104*x-0.017499 0.9941 5 双(2-氯乙基)醚 10.00 y=1.195307*x-0.019027 0.9972 6 2-氯苯酚 10.09 y=1.114033*x+0.019213 0.9991 7 1，3-二氯苯 10.38 y=1.106385*×-0.054615 0.9988 8 1，4-二氯苯-D4(内标1) 10.48 内标1 无 9 1，4-二氯苯 10.49 y=1.073691*x-0.070531 0.9983 10 1，2-二氯苯 10.92 y=1.136532*x-0.064558 0.9986 11 2-甲基苯酚 11.20 y=1.15173*x+0.037146 0.9996 12 二(2-氯异丙基)醚 11.22 y=0.928355*x-0.064687 0.9987 13 4-甲基苯酚 11.57 y=0.930165*x+0.059381 0.9996 14 N-亚硝基二正丙胺 11.58 y=2.022182*x+0.049349 0.9992 15 六氯乙烷 11.68 y=3.05756*x-0.088575 0.9975 16 硝基苯-d5(替代物) 11.90 y=1.472255*x+0.018051 0.9994 序号 名称 保留时间 线性方程 线性相关系数 58 蒽 28.15 y=0.827639*×+0.047658 0.9996 59 咔唑 29.12 y=0.931054*x+0.156477 0.9987 60 邻苯二甲酸二正丁酯 31.42 y=0.79919*x+0.112972 0.9994 61 荧蒽 33.06 y=0.729489*x+0.032325 0.9996 62 芘 33.80 y=0.51112*x-0.002054 0.9978 63 4，4'-三联苯-d14(替代物) 34.61 y=0.887028*x+0.066348 0.9999 64 邻苯二甲酸丁基苄基酯 36.48 y=1.511376*x+0.20587 0.9960 65 苯并(a)蒽 37.89 y=0.585695*x+0.081569 0.9997 66 菌-d12(内标5) 37.94 内标5 无 67 䓛 38.03 y=0.609725*x+0.013477 0.9998 68 邻苯二甲酸二(2-二乙基己基)酯 38.72 y=1.148399*×+0.209513 0.9950 69 邻苯二甲酸二正辛酯 40.98 y=0.459x+0.308 0.9945 70 苯并(b)荧蒽 41.78 y=0.519387*x+0.112238 0.9993 71 苯并(k)荧蒽 41.87 y=0.557067*×+0.026168 0.9996 72 苯并(a)芘 42.91 y=0.619701*×+0.119763 0.9994 73 -d12(内标6) 43.12 内标6 无 74 茚并(1，2，3-cd)芘 47.15 y=0.882842*x+0.159321 0.9990 75 二苯并(ah)蒽 47.31 y=0.892881*x+0.17322 0.9988 76 苯并(ghi)花 48.26 y=0.870659*x+0.110426 0.9996 土壤中挥发性卤代烃检测 设备与试剂 GC-MS 3200型气质联用仪； 顶空进样器； 甲醇(色谱纯)； 35种挥发性卤代烃混合标准溶液； 内标物：氟苯，1-氯-2-溴丙烷，4-溴氟苯； 替代物：二氯甲烷-d2，：1，2-二氯苯-d4。 磷酸(优级纯)， 氯化钠(优级纯)。 仪器条件 顶空进样条件 样品温度：60℃加热 35min， 阀箱温度：110℃，管路温度：110℃，定平时间：5s，取样时间：20s，进样时间：30s。 气相色谱仪条件 色谱柱：VF-624ms(30mx0.25mm×1.4pm)石英毛细管柱；载气：高纯氦气，恒流模式，柱流量：1.5mL/min，分流进样，分流比：20：1，进样口：180℃ ；吹扫流量：2 mL/min。柱箱：35℃保持 5min，以5℃/min 升至180℃，再以20℃/min升至200℃保持5min。 质谱仪条件 离子源：EI源；电子能量：70eV；离子源温度：200℃；接口温度：220℃； 溶剂峰时间： 0.95min；扫描方式：全扫描定性，选择离子扫描定量：，，电子倍增器高压：1600V，内标法定量。 试样的制备 准确称取2g土壤样品于顶空瓶中，迅速加入10mL基体改性剂 ， 10pL内标使用液和替代物使用液，立即用压盖钳密封，摇匀，于顶空进样器上60℃加热35min 后进样分析。 溶液配制 基体改性剂 量取500mL实验用水，滴加磷酸调节 PH<2， 加入180g氯化钠，玻璃棒搅拌混匀，放置于冰箱中保存待用。 内标使用液 准确移取 300uL2000 pg/mL 内标混标溶液于25mL容量瓶中，甲醇定容至刻度，摇匀，即为24 pg/mL， 内标物分别为氟苯，1-氯-2-溴丙烷，4-溴氟苯。 挥发性卤代烃使用液 准确移取500pL 1000 pg/mL 挥发性卤代烃混标溶液于25mL容量瓶中，甲醇定容至刻度，摇匀，即为 20 pg/mL挥发性卤代烃使用溶液。 替代物使用液 准确移取 300pL 2000 pg/mL 替代物混标溶液于25mL容量瓶中，甲醇定容至刻度，摇匀，即为 24 ug/mL，替代物分别为二氯甲烷-d2和1，2-二氯苯-d4. 注：可以将替代物使用液的浓度也配成 20 pg/mL，与挥发性卤代烃使用液浓度保持一致。 实验结果 标准曲线的绘制 向5支顶空瓶中依次加入2g石英砂，10mL基体改性剂，再分别加入5pL， 10pL，20pL，30pL，40pL 20pg/mL的挥发性卤代烃混合标准溶液和替代物使用液，加入10pL内标使用液，立即用压盖钳密封，摇匀，置于顶空进样器中60℃加热35min， 然后依次上 GC-MS 进行分析。 样品谱图 图1挥发性卤代烃混标选择离子扫描谱图 表1挥发性卤代烃定量离子和辅助定性离子 序号 中文名称 保留时间 CAS 号 类型 定量离子 辅助 定性离子 内标索引 1 二氯二氟甲烷 1.32 75-71-8 目标物 85 87，101 20 2 氯甲烷 1.48 74-87-3 目标物 50 52 20 3 氯乙烯 1.59 75-01-4 目标物 62 64 20 4 溴甲烷 1.84 74-83-9 目标物 94 96 20 5 氯乙烷 1.96 75-00-3 目标物 64 66 20 6 三氯氟甲烷 2.20 75-69-4 目标物 101 103 20 7 1，1-二氯乙烯 2.74 75-35-4 目标物 96 61，98 20 8 二氯甲烷-d2 3.42 1665-00-5 替代物 51 86，88 20 9 二氯甲烷 3.44 75-09-2 目标物 84 49，86 20 10 反-1，2-二氯乙烯 3.85 156-60-5 目标物 96 61，98 20 11 1，1-二氯乙烷 4.63 75-34-3 目标物 63 65，98 20 12 2，2-二氯丙烷 5.72 594-20-7 目标物 77 79，97 20 13 顺-1，2-二氯乙烯 5.73 156-59-2 目标物 96 61，98 20 14 溴氯甲烷 6.16 74-97-5 目标物 130 49，128 20 15 三氯甲烷 6.44 67-66-3 目标物 83 85 20 16 1，1，1-三氯乙烷 6.64 71-55-6 目标物 97 61，117 20 17 四氯化碳 6.93 56-23-5 目标物 119 117，121 20 18 1，1-二氯丙烯 7.01 563-58-6 目标物 110 75，112 20 19 1，2-二氯乙烷 7.58 107-06-2 目标物 62 49，98 20 20 氟苯 8.07 462-06-6 内标物 96 70 21 三氯乙烯 8.87 79-01-6 目标物 130 95，97 20 22 1，2-二氯丙烷 9.43 78-87-5 目标物 63 76，49 20 23 二溴甲烷 9.61 74-95-3 目标物 174 93，95 20 24 一氯二溴甲烷 10.11 75-27-4 目标物 83 85.127 20 25 顺-1，3-二氯丙烯 11.11 10061-01-5 目标物 75 77，110 20 26 反-1，3-二氯丙烯 12.53 542-75-6 目标物 75 77，110 20 27 1-氯-2-溴丙烷 12.55 3017-95-6 内标物 77 79，107 28 四氯乙烯 12.93 127-18-4 目标物 166 129，164 35 29 1，1，2-三氯乙烷 12.95 79-00-5 目标物 97 61，83 35 30 1，3-二氯丙烷 13.32 142-28-9 目标物 76 63，78 35 31 二溴一氯甲烷 13.76 124-48-1 目标物 129 127，131 35 32 1，2-二溴乙烷 13.94 106-93-4 目标物 107 109，188 35 33 1，1，1，2-四氯乙烷 15.49 630-20-6 目标物 133 117，131 35 34 三溴甲烷 17.34 75-25-2 目标物 173 171，175 35 35 4-溴氟苯 18.28 460-00-4 内标物 95 174，176 36 1，1，2，2-四氯乙烷 18.88 79-34-5 目标物 83 85，131 35 37 1，2，3-三氯丙烷 18.90 96-18-4 目标物 75 77，110 35 38 1，2-二氯苯-d4 22.29 2199-69-1 替代物 150 115，152 35 39 1，2-二溴-3-氯丙烷 24.66 96-12-8 目标物 75 157，155 35 40 六氯丁二烯 27.43 87-68-3 目标物 225 223，227 35 表2挥发性卤代烃线性方程和线性相关系数 GC-MS在农药领域中的应用 GC-MS 土壤中农药检测领域的应用主要包括23种有机氯农药(HJ835-2017)和土壤中有机磷、三唑类杀菌剂等9种农药的检测。 HJ 835-2017 有机磷、三唑类杀菌剂等9种农药 实验仪器 GC-MS 3200 气相色谱(四极)质谱联用仪 提取装置：加压流体萃取仪 净化装置：凝胶渗透色谱仪 浓缩装置：氮吹浓缩仪或旋转蒸发浓缩仪。 GC-MS 3200 气相色谱(四极)质谱联用仪 实验试剂 正己烷、丙酮(色谱纯)，23种有机氯农药混标 敌敌畏、甲拌磷、倍硫磷、毒死蜱、环氧七氯、腐 霉利、杀扑磷、丙环唑、戊唑醇农药标样；丙酮(色 谱纯)。 气相部分 色谱柱： Equity-5(30mx0.25mm×0.25pm)石 英毛细管柱；载气：高纯氦气，恒流模式，柱流量： 1mL/min，不分流进样，进样口：250℃；吹扫流量： 3mL/min。 柱箱：120℃保持1min，以12℃/min 升至180℃保持 5min ，再以7℃/min升至240℃保持 1min，再以 1℃/min 升至250℃保持 2min ， 再以10℃/min 升 至280℃保持1min。 Equity-5 (30mx0.25mmx0.25um)石英毛细 管柱，恒流模式，柱流量： 1mL/min， 不分流进 样，进样量：1uL，进样口：280℃，分流比：50：1， 吹扫流量：5mL/min，柱温：50℃保持1min， 以 20℃/min 速率升至200℃保持 0.5min，再以 10C/min 升至300℃保持 5min。 质谱部分 离子源：EI源；电子能量 ：70eV；离子源温度：230℃； 接口温度：270℃； 溶剂峰时间：6min；扫描方式：全扫描，扫描质量数 范围： 45u-450u； 电子倍增器高压：1050V，外标法定量。 EI源，离子源温度：230℃，电子能量： 70eV，； 接口温度：290℃，溶剂峰时间： 6min ，扫描方式： 全扫描定性，扫描范围：50-400u，选择离子扫描 定量。 样品谱图 图1有机氯农药混标谱图 表123种有机氯农药相关信息 序号 中文名称 CAS号 保留时间 定量离子 辅助定性离子 1 a-六六六 319-84-6 10.05 219 181、183 2 六氯苯 118-74-1 10.40 284 286、282 3 β-六六六 319-85-7 11.28 219 181、183 4 y-六六六 58-89-9 11.51 219 181、183 5 8-六六六 319-86-8 12.59 219 181、183 6 七氯 76-44-8 14.49 272 100、274 7 艾氏剂 309-00-2 15.80 263 66、293 8 环氧七氯 1024-57-3 17.22 353 355、351 9 a-氯丹 5103-71-9 18.03 373 375、377 10 a-硫丹 959-98-8 18.44 241 195、339 11 y-氯丹 5103-74-2 18.53 373 375、377 12 p，p'-DDE 72-55-9 19.25 246 248、318 13 狄氏剂 60-57-1 19.29 79 263、279 14 异狄氏剂 72-20-8 19.99 263 317 15 β-硫丹 33213-65-9 20.32 241 339、337 16 p，p'-DDD 72-54-8 20.66 235 237、165 17 o，p'-DDT 789-02-6 20.78 235 237、165 18 异狄氏剂醛 7421-93-4 21.02 67 250、345 19 硫丹硫酸酯 1031-07-8 21.94 272 387、422 20 p，p'-DDT 50-29-3 22.10 235 237、165 21 异狄氏剂酮 53494-70-5 23.98 317 67、345 22 甲氧滴滴涕 72-43-5 24.82 227 228、274 23 灭蚁灵 2385-85-5 26.85 272 274、270 表223种有机氯农药线性方程和线性相关系数 序号 中文名称 保留时间 曲线方程 相关系数 RSD/% 1 a-六六六 10.05 Y=50455.71X-65624.33 0.99977 2.50 2 六氯苯 10.40 Y=163878.3X-5723.22 0.99916 2.89 3 β-六六六 11.28 Y=36161.84X-53410.28 0.99985 4.59 4 y-六六六 11.51 Y=40754.17 X-29328.24 0.99923 3.97 5 8-六六六 12.59 Y=37610.94X-71680.94 0.99969 3.14 6 七氯 14.49 Y=70013.42X-93570.51 0.99950 3.45 7 艾氏剂 15.80 Y=50735.59 X-13486.93 0.99983 2.04 8 环氧七氯 17.22 Y=50694.72X-43774.29 0.99892 2.48 9 a-氯丹 18.03 Y=86384.01X-6929.69 0.99986 1.59 10 a-硫丹 18.44 Y=16138.85X-21269.62 0.99927 4.63 11 y-氯丹 18.53 Y=75381.44X+10071.36 0.99963 2.38 12 p，p'-DDE 19.25 Y=141475.2X-80309.55 0.99887 5.60 13 狄氏剂 19.29 Y=51743.79X-43146.33 0.99899 6.72 14 异狄氏剂 19.99 Y=15888.51 X-22695.41 0.99964 5.24 15 β-硫丹 20.32 Y=13499.08X-22153.99 0.99985 4.48 16 p，p'-DDD 20.66 Y=190746.8X-420785.80 0.99921 3.92 17 o，p'-DDT 20.78 Y=188747.1 X-110064.80 0.99992 3.73 18 异狄氏剂醛 21.02 Y=29233.3X-64061.69 0.99961 5.16 19 硫丹硫酸酯 21.94 Y=39842.33X-77216.22 0.99879 3.48 20 p，p'-DDT 22.10 Y=198635.8X-383066.40 0.99944 3.70 21 异狄氏剂酮 23.98 Y=31344.47 X-58880.45 0.99978 4.52 22 甲氧滴滴涕 24.82 Y=305209.9X-971954.60 0.99757 3.40 23 灭蚁灵 26.85 Y=118641.4X-53491.42 0.99992 3.34 22 图19种农药混标选择离子扫描谱图 表1 9种农药化合物定量和定性选择离子表 序号 中文名称 英文名称 保留时间 监测离子 CAS号 1 敌敌畏 Dichlorvos 8.11 109， 185 62-73-7 2 甲拌磷 Phorate 12.16 260，231 298-02-2 3 倍硫磷 Fenthion 15.02 278 55-38-9 4 毒死蜱 Chlorpyrifos 15.06 314，316，286 2921-88-2 5 环氧七氯 Heptachlor epoxide 15.91 353，351，317，289 1024-57-3 6 腐霉利 Procymidone 16.05 283，285 32809-16-8 7 杀扑磷 Methidathion 16.23 145，302 950-37-8 8 丙环唑 Propiconazole 18.51 259，261，173 60207-90-1 9 戊唑醇 Tebuconazole 18.77 250，252 107534-96-3 表29种农药化合物线性方程和线性相关系数 序号 组分名称 保留时间 曲线方程 相关系数 1 敌敌畏 8.11 Y=2.265846e+006X+103560.652174 0.998632 2 甲拌磷 12.16 Y=2.933986e+006 X+3050.000000 0.999119 3 倍硫磷 15.02 Y= 1.034316e+007X-137626.543478 0.999965 4 毒死蜱 15.06 Y=2.283910e+006 X-25518.391304 0.999234 6 腐霉利 16.08 Y=7.520085e+006 X+1256.695652 0.999018 7 杀扑磷 16.23 Y=5.278757e+006 X-129797.695652 0.999108 8 丙环唑 18.51 Y=2.610006e+006 X-258362.543478 0.999755 9 戊唑醇 18.77 Y=1.981608e+006 X-425125.434783 0.998728 土壤中16种多环芳烃 主要设备与试剂 GC-MS 3200型气相色谱-质谱联用仪； 提取装置：加压流体萃取仪 净化装置：凝胶渗透色谱仪 浓缩装置：氮吹浓缩仪或旋转蒸发浓缩仪。 载气：高纯氦气； 试剂：16种多环芳烃混标(1000pg/mL)，丙酮、正己烷(色谱纯)。 分析条件 色谱条件 ：Equity-5 (30mx0.25mmx0.25um)石英毛细管柱，不分流进样，进样量：1pL，进样口：280℃，恒流模式，柱流量：1 mL/min，载气：高纯屯气，吹扫流量： 3mL/min， 柱温：60℃保持1min， 以20℃/min 速率升至200℃保持4min， 再以10℃/min 升至300℃保持 10min。 质谱条件：EI源，离子源温度：230℃，电子能量：70eV，扫描方式：全扫描定性，选择离子扫描定量；扫描范围：45u~450u，接口温度：290℃，溶剂延迟： 5.5min，电子倍增器高压：1000V，采集时间：5.7min-32min。 注：在HJ805-2016仪器条件基础上进行了分析条件的优化，萘峰峰型更好，峰强相对更高。 实验结果 标准溶液的配制 用移液枪分别准确移取 10pL、25pL、50pL、100pL 1000pg/mL多环芳烃混标于5mL容量瓶中，用丙酮：正己烷(1：1)定容至刻度，摇匀，即配成浓度 为 2ug/mL，5ug/mL，10ug/mL， 20pg/mL的多环芳烃标准系列溶液；取1pL上GC-MS 分析。 样品谱图 图1116种多环芳烃混标全扫描谱图 表1 16种多环芳烃相关信息 序号 中文名称 英文名称 CAS号 保留时间min 定性离子 定量离子 1 萘 Naphthalene 91-20-3 6.14 128， 127 128 2 苊烯 Acenaphthylene 208-96-8 8.11 152，151，153 152 3 苊 Acenaphthene 83-32-9 8.36 153，154，152 154 4 Fluorene 86-73-7 9.15 165，166，167 166 5 菲 Phenanthrene 85-01-8 11.43 178，176 178 6 蒽 Anthracene 120-12-7 11.57 178，176 178 7 荧蒽 Fluoranthene 206-44-0 15.41 202，200，101 202 8 芘 Pyrene 129-00-0 16.08 202，200，101 202 9 苯并[a]蒽 Benz[a]anthracene 56-55-3 19.64 228，226，114 228 10 屈 Chrysene 218-01-9 19.75 228，226，114 228 11 苯并[b]荧蒽 Benzo[b]fluoranthene 205-99-2 22.42 252，250，126 252 12 苯并[k]荧蒽 Benzo[k]fluoranthene 207-08-9 22.48 252，250，126 252 13 苯并[a]芘 Benzo[a]pyrene 50-32-8 23.26 252，250，126 252 14 茚苯[1，2，3-cd]芘 Indeno[1，2，3-cd]pyrene 193-39-5 26.98 276，274，138 276 15 二苯并[a，h]蒽 Dibenz[a，H]anthracene 53-70-3 27.10 278，276 278 16 苯并[g，h，i]花 Benzo[ghi]perylene 191-24-2 28.00 276，274 276 表216种多环芳烃线性方程和线性相关系数 序号 中文名称 保留时间 min 曲线方程 相关系数 1 萘 6.14 Y=267427.06087 X+22184.043478 0.99973 苊烯 8.11 Y=278716.832676X-69340.458076 0.99960 3 苊 8.36 Y=180532.313043X+2706.652174 0.99981 4 芴 9.15 Y=198746.608696 X-29034.565217 0.99992 5 菲 11.43 Y=284807.872037 X-25384.200311 0.99971 6 蒽 11.57 Y=314603.031028X-120799.444995 0.99899 7 荧蒽 15.41 Y= 385384.054348 X-80303.282609 0.99986 8 芘 16.08 Y=381411.391304 X-74339.434783 0.99990 9 苯并[a]蒽 19.64 Y=448638.367285X-222265.340384 0.99950 10 屈 19.75 Y=429776.926736 X-90574.163349 0.99890 11 苯并[b]荧蒽 22.42 Y=493858.326063X-515021.103383 0.99933 12 苯并[k]荧蒽 22.48 Y=502623.026998X-309183.124285 0.99919 13 苯并[a]芘 23.26 Y=351742.9X-442719.000000 0.99922 14 茚苯[1，2，3-cd]芘 26.98 Y=26220.21436X-58156.588655 0.99648 15 二苯并[a，h]蒽 27.10 Y=201633.291304X-440711.434783 0.99922 16 苯并[g，h，i]花 28.00 Y=246713.919565X-420668.021739 0.99896 目前，针对土壤挥发性有机物、半挥发性有机物、挥发性卤代烃、农药、多环芳烃等检测的标准较多，分析的仪器主要是气相色谱-质谱联用仪搭配不同的进样装置。东西分析深耕分析仪器领域三十多年，针对土壤中有机污染物检测可提供详细的解决方案。本文利用GC-MS 3200 气相色谱（四极）质谱联用仪，根据相关的标准建立测定土壤有机污染物的解决方案，供大家参考。