土壤中除草剂类农药检测方案(液质联用仪)

LC-MS/MS法测定土壤中12种常用除草剂类农药 前言 除草剂类农药被广泛使用在农业生产中，是土壤中环境激素类物质的主要来源之一。由于除草剂农药化学性质稳定，能持久存在于土壤环境中，进而会通过食物链积累放大，致使生物体天然激素分泌失调，长期以往，将会严重危害人体健康。因此，开发快速、准确、灵敏，能满足土壤中残留限量要求的检测方法是迫在眉睫的。本文建立了使用谱育科技的超高效液相串联三重四极杆质谱仪测定土壤中12种常用除草剂农药快速且高灵敏度的检测方法。 实验部分 标准品和试剂：标准品：12种农药标准品均购自上海安谱，于-20℃冰箱保存。 试剂：甲醇和乙腈为色谱级，甲酸为色谱级，纯度98%。 仪器： ULC 510超高效液相色谱仪(具体配有二元超高压输液泵、超高压自动进样器(含冷却功能)、柱温箱)、EXPEC 5210三重四极杆串联质谱仪。 液相色谱条件： 色谱柱： Ultimate XDB-C18 (2.1x150 mm，5.0um) 流动相：A： 0.1%甲酸溶液，B：甲醇，梯度洗脱程序如表1； 流速： 0.3mL/min；柱温：25℃ 进样量：10ul。 表1梯度洗脱条件 时间 (min) 流动相A(%) 流动相B(%) 0 90 10 2 90 10 4 20 80 8 20 80 8.1 90 10 12 90 10 质谱条件： 监测模式为多反应监测(MRM)， 各化合物监测离子对、碰撞电压(CE)等参数见表2。为提高检测灵敏度，可根据保留时间分段监测各化合物。 样品前处理 供试品溶液：将土壤样品混匀，称取5.0g样品于50mL离心管中，加入10 mL0.1%甲酸甲醇溶液涡旋混匀，超声20min后4000rpm高速离心4min，取1mL上请液体于2mL离心管中加入50mgPSA， 涡旋静置后取上清过0.22um滤膜， 上LC-MS/MS测定。 线性关系与检出限 本文采用外标定量法，标准曲线溶液：12种农药混标用甲醇稀释标准曲线浓度为0.1、0.5、1、5、10、20、100、500ng/mL的各标曲溶液，注入液相色谱质谱联用仪。将标准曲线的低浓度点溶液分别注入液相色谱质谱联用仪，根据各峰信号强度，计算其检出限和定量限。结果见表3。 表312种农药的线性方程、相关系数、检出限和定量限 精密度 平行制备浓度为5ng/mL样品各6份，依次进样。得到统计结果如表4所示，12种常用除草剂农药峰面积的RSD值为1.21-8.21%，仪器精密度良好。 表4精密度实验结果 (n=6) 序号 化合物 RSD (%) 序号 化合物 RSD (%) 1 异恶草松 5.18 7 嗪草酮 5.14 2 莠去津 5.99 8 氯磺隆 1.21 3 氟噻草胺 4.89 9 唑嘧磺草胺 3.40 4 甲氧咪草 烟 3.91 10 烟嘧磺隆 8.21 5 氯酯磺草 胺 5.82 11 咪唑乙烟酸 3.59 6 甲磺隆 2.20 12 乐果 3.82 应用简报： 编号： LC-MSMS 2020-001 图112种农药MRM谱图 (5ng/ml) 加标回收率 供试品溶液中中别加入混合对照品，浓度为5ng/ml， 各3份，按照上述方法进行测定，结果见表5。 表5回收率实验结果 序号 化合物 平均回收率(%) 序号 化合物 平均回收率(%) 异恶草松 101.18 7 嗪草酮 93.14 2 莠去津 88.36 8 氯磺隆 120.3 3 氟噻草胺 92.89 9 唑嘧磺草胺 92.3 4 甲氧咪草烟 88.91 10 烟嘧磺隆 84.5 5 氯酯磺草胺 84.25 11 咪唑乙烟酸 85.2 6 甲磺隆 116.2 12 乐果 90.82 结果与讨论 土壤样品提取后，经QuEchERs提取净化，可在8min内快速、准确对其中的12种除草剂农药进行筛查测定。本文考察了方法的线性、精密度、回收率等，结果表明：12种除草剂农药在检测范围内线性良好，相关系数均大于0.99；方法精密度在8.21%以内，大部分化合物回收率均在80%~120%范围内。使用高灵敏、高抗高染能力的EXPEC 5210系统，可以对土壤中12种除草剂农药残留进行灵敏、准确的定量检测。 除草剂类农药被广泛使用在农业生产中， 是土壤中环境激素类物质的主要来源之一。本方案建立了使用谱育科技的超高效液相串联三重四极杆质谱仪测定土壤中12种常用除草剂农药快速且高灵敏度的检测方法。