粮谷中多农药以及相关化学品残留量检测方案(固相萃取仪)

自动化样品前处理解决方案-RK-2021-FP001 Knowledge Optimized Laboratory 解决方案 粮谷中多农药以及相关化学品残留量的测定 高通量加压流体萃取仪；气相色谱串联质谱；多农残 介绍 中国是世界上最早使用农药防治农作物有害生物的国家之一。作为国土9.6亿多公顷，耕地1亿多公顷的大国。由于幅员辽阔，地理环境和气候条件复杂，农作物品种繁多，病虫草鼠害发生频繁，给农业生产造成了严重威胁。人们以农药为武器，在与病虫草害长期斗争的实践中，9已积累了丰富的经验。但农药的大量使用也使害虫天敌受到摧残，使害虫的危害加大，从而使农业生产更增加了对农药的依赖，并由此而引起了一系列的农产品和食品安全问题。当前我国正在不断加强农药残留的监测工作，对农药残留检测灵敏度和效率的要求逐步提高，对快速检测分析新技术的开发也日益重视。 目前，对于农产品中农药的提取有比较多的方法，包括均质提取、振荡提取和超声提取等，但是面对大米、玉米等这类谷物，普通的提取方法其有机溶剂难以渗透到基质当中，所以提取效率较低。而加压流体萃取则通过加热和加压的方式，使得提取溶剂呈亚临界状态，该状态下溶剂的粘度和扩散系数趋于气体，而密度和溶解度趋于液体，这极大的促进了溶剂对有机溶剂的提取能力。为此，我们以 GB23200.9-2016为基础，结合睿科的高通量加压流体萃取仪建立了一套快速、高效、 准确的粮谷中多农残的检测方法。 1.仪器、试剂以及耗材 1.1仪器 Raykol Auto EVA 80 高通量全自动平行浓缩仪 Raykol HPFE系列高通量加压流体萃取仪 Raykol Fotector Plus 高通量全自动固相萃取仪 Raykol AP 200全自动液体样品处理工作站 Agilent 8890+7000D气相色谱串联质谱仪 1.2耗材 Cs 固相萃取柱 (RayCure Ci8， 500 mg/6 mL)， 货号： RC-204-16004 GCB/NH 固相萃取柱 (RayCure GCB/NH， 500 mg/6 mL)， 货号：RC-204-13822 1.3试剂 乙腈(CH3CN，色谱纯) 硅藻土 (SiO2，优级纯) 无水硫酸钠(Na2SO4，分析纯)：用前在650℃灼烧4h，贮于干燥器中，冷却后备用甲苯(C7H8，优级纯) 丙酮(CH3COCH3，分析纯) 二氯甲烷(CH2Cl2，色谱纯) 2.标准曲线配制 睿科Auto Prep 200 液体样品处理工作站可进行农药混合标准工作溶液的配制。将购买的A组和B组农药混标(50ug/mL)通过工作站的有机配液模块进行配制：首先将A 组和B组混合标准储备液配制成1ug/mL的(A+B)混合中间使用液，再配制一条浓度分别为10.0ug/L， 20.0ug/L， 50.0ug/L， 100.0 ug/L、200.0ug/L 的混合标准工作溶液。具体配制方法如图1所示。 空白基质溶液用睿科 Auto EVA 80 高通量全自动平行浓缩仪氮吹干后，分别加入1mL 上述混合标准工作溶液复溶，过0.22um的微孔滤膜配制成系列基质混合标准工作溶液，供气相色谱串联质谱仪测定。 序号 命令 源液位 源液浓度 源液体积(mL 目标位 目标浓度 目标体积(mL 溶剂 洗针溶剂 1 填充管路 3.00 乙酸乙酯 2 配液 A1-2 50000.00 1.00 A11 11000.00 1.00 乙酸乙酯 乙酸乙酯 3 抽吐混匀 A11| 0.10 乙酸乙酯 4 直接稀释 A11 1000.00 1.00| A22 10.00 1.00 乙酸乙酯 乙酸乙酯 5 直接稀释 A11 1000.00 1.00 A23| 20.00 1.00 乙酸乙酯 乙酸乙酯 6 直接稀释 A11 1000.00 1.00| A24| 50.00 1.00 乙酸乙酯| 乙酸乙酯 7 直接稀释 A11 1000.00| 1.00 A25| 100.00 1.00 乙酸乙酯 乙酸乙酯 8 直接稀释 A11 1000.00 1.00 A26| 200.00| 1.00 乙酸乙酯 乙酸乙酯 9 图-1 Auto Prep 200 的氯吡脲标准溶液配制方法 3.样品前处理 3.1提取 装入1~2 cm 高的石英砂，将10g制备好的玉米样品和5g 硅藻土匀匀后，装入到萃取池中。→萃取程序为：以乙以为萃取溶剂，在10.34MPa， 80℃下静态萃取180s，循环萃取2次，设置吹扫时间和冲洗时间为 90s 和60s。一装入石英砂，使得罐中样品的高度距离罐口有0.5-1cm的空间，并用毛刷充分清扫萃取罐口的样品，放入上虑片，移入到加热萃取池中。→萃取完成后收集萃取液，对含油量较小的样品取萃取液体积的二分之一(相当于5g试样量)，对含油量较大的样品取萃取液体积的四分之一(相当于2.5g试样量)，待净化。 3.2第一次净化 将 Cig柱安装到 Fotector Plus 高通量全自动固相萃取仪上，上样前先用10mL 乙腈活化柱子，将待净化的乙腈提取液转移到固相萃取柱上，最后用10mL 乙洗脱 Cig小柱，收集上样液和洗脱。具体的固相萃取方法见图2所示。采用 Auto EVA 80 高通量全自动平行浓缩仪将上述收集液氮吹浓缩至约1mL， 待 GCB/NH，复合柱净化。 序号 命令 溶剂 排出 流速(mL/min) 体积(mL) 时间\min 1 青洗样品通道 C2H3N 2.8 2 活化 C2H3N 有机废液 5 10 2.6 3 上样 收集 5 40 10.3 4 清洗样品瓶 C2H3N 收集 30 5 2 5 洗脱 C2H3N 收集 3 10 3.9 6 气推 收集 20 10 1.3 7 结束 图2Fotector Plus 粮谷中多农残的第一次固相萃取方法 3.3第二次净化 将 GCB/NH2复合柱安装到 Fotector Plus 上，上样前先用 4ml 乙腈-甲苯(3+1)活化小柱，弃去流出液。将上述浓浓液转移至小柱上，用6ml乙乙-甲苯(3+1)分两欠清洗样品管后也转移到小柱上，最后用 25ml乙腈-甲苯(3+1)洗涤复合柱，将上述流出液收集。具体的固相萃取方法见图3所示。用 Auto EVA 80 全自动浓缩仪将上述收集液氮吹浓缩至约0.5ml， 加入2×5ml乙酸乙酯进行溶剂置换，最后使样液体积约为 1mL， 加入20uL内标溶液， 混匀，用于气相色谱串联质谱测定。 序号 命令 溶剂 排出 流速(mL/min) 体积(L) 时间min 1 活化 C2H3N+C7H8... 有机废液 5 5 1.4 2 上样 收集 2 2 1.4 3 清洗样品瓶 C2H3N+C7H8... 收集 60 3 2.3 4 清洗样品瓶 C2H3N+C7H8... 收集 60 3 5.1 5 洗脱 C2H3N+C7H8... 收集 2 25 13.4 6 气推 收集 60 10 1 7 结束 图3 Fotector Plus 粮谷中多农残的第一次固相萃取方法 4.检测条件 4.1气相色谱条件 进样量：1uL；进样口温度：280℃； 进样模式：不分流进样 分流出口吹扫流量：60mL/min， 0.75 min 分流出口打开； 隔垫吹扫流量：3mL/min； 载气节省模式：20mL/min， 等待时间 2 min； 载气：氦气流速=1.0 mL/min 进样量：1pL. 升温程序：初温40℃保持 1min，以 40℃/min 升温到120℃后以 5℃/min 升温到240℃，再以 12℃/min 升到 300℃，保持 6 min。 4.2 质谱条件 离子源温度：：230℃： 质量分析器温度：150°C： 辅助加热：280℃； 采集方式：动态多反应监测模式(dMRM)； 电子倍增器电压：相对电压200V，总电压1671V。 序号 农药中文名 农药英文名 定量离子对 碰撞电压 定性离子对 碰撞电压 (V) (V) 内标 环氧七氯 B Heptachlor-epoxide B 352.8-262.9 15 354.8-264.9 15 2，4'-滴滴滴 o，p'-DDD 235.0-165.2 20 237.0-165.2 20 2 2，4'-滴滴涕 0，p'-DDT 235.0-165.2 20 237.0-165.2 20 3 2，4'-滴滴伊 0，p'-DDE 246.0-176.2 30 248.0-176.2 30 4 4，4'-滴滴滴 p，p'-DDD 234.9-165.1 20 236.9-165.2 20 5 4，4'-滴滴涕 P，p'-DDT 235.0-165.2 20 237.0-165.2 20 6 4，4'-滴滴伊 p，p'-DDE 246.1-176.2 30 315.8-246.0 15 7 α-硫丹 alpha-Endosulfan 194.9-159 5 194.9 -125.0 20 8 a-六六六 alpha-BHC 218.9-183.0 5 216.9-181.0 5 9 β-硫丹 beta-Endosulfan 206.9-172 15 194.9-124.9 25 10 β-六六六 beta-BHC 181.0-145.0 15 216.9-181.0 5 11 阿特拉通 Atratone 211.0-169.1 5 169.0-154.1 5 12 艾氏剂 Aldrin 262.9-192.9 35 254.9-220.0 20 13 安硫磷 Formothion 170.0-93.0 5 197.9-92.9 10 14 胺菊酯-1 Tetramethrin-1 164.0-107.1 10 164.0-77.l 25 15 胺菊酯-2 Tetramethrin-2 164.0-107.1 10 164.0-77.1 25 16 倍硫磷 Fenthion 278.0-109.0 15 278.0-169.0 15 17 倍硫磷砜 Fenthion sulfone 309.9-105.0 10 135.9-92.0 10 18 倍硫磷亚砜 Fenthion sulfoxide 278.0-109.0 15 278.0-169.0 15 19 苯草醚 Aclonifen 212.1-182.2 10 264.1-194.2 15 20 苯硫膦 EPN 169.0-141.1 5 169.0-77.1 25 21 苯硫威 Fenothiocarb 160.1-72.1 10 72.0-56.0 10 22 苯醚甲环唑 Difenoconazole 322.8-264.8 15 264.9-202.0 20 23 苯噻酰草胺 Mefenacet 192.0-136.1 15 192.0-109.1 30 24 苯霜灵 Benalaxyl 148.0-77.0 35 148.0-105.1 20 25 吡丙醚 Pyriproxyfen 136.1-96.0 15 136.1-78.1 20 26 吡氟禾草灵 Fluazifop-butyl 281.9 -91.0 20 281.9-238.0 20 27 吡菌磷 Pyrazophos 221.0-193.1 10 232.0-204.1 10 28 吡螨胺 Tebufenpyrad 275.9-171.1 10 332.9-171.0 15 29 丙草胺 Pretilachlor 162.1-132.2 20 262.0-202.0 5 30 丙环唑 Propiconazole 172.9-145.0 15 172.9 -74.0 45 31 丙硫磷 Prothiofos 266.9-239.0 5 308.9-238.9 15 32 丙溴磷 Profenofos 207.9-63.0 30 338.8-268.7 15 33 虫螨磷-1 Chlorthiophos-1 324.8-268.9 10 296.8-268.9 5 34 虫螨磷-2 Chlorthiophos-2 324.8-268.9 10 296.8-268.9 5 35 虫螨畏 Methacrifos 207.9-180.1 5 207.9-93.0 10 36 虫线磷 Thionazin 143.0-79.0 10 175.0-79.0 10 37 除草醚 Nitrofen 202.0-139.1 20 282.9-253.0 10 38 除线磷 Dichlofenthion 278.9-222.9 15 222.9-204.9 15 39 哒螨灵 Pyridaben 147.2-117.1 20 147.2-132.2 10 40 哒嗪硫磷 Pyridaphenthion 340.0-199.0 5 204.0-203.1 5 41 稻瘟灵 Isoprothiolane 162.1-85.0 20 162.1-134.0 5 42 狄氏剂 Dieldrin 262.9-193.0 35 277.0-241.0 5 43 敌稗 Propanil 161.0-99.0 30 161.0-90.0 25 44 敌草胺 Napropamide 128.0-72.1 5 128.0-100.1 10 45 敌草净 Desmetryn 213.0-58.1 10 213.0-171.2 5 46 敌噁磷 Dioxathion 271.0-96.9 30 152.9-96.9 10 47 敌瘟磷 Edifenphos 172.9-109.0 5 201.0-109.0 10 48 地胺磷 Mephosfolan 196.0-139.9 15 168.0-139.9 5 49 地虫硫膦 Fonofos 136.9-109.0 5 245.9-137.0 5 50 丁草胺 Butachlor 188.1-160.2 10 236.9-160.2 5 51 丁基嘧啶磷 Tebupirimfos 233.9-110.1 15 260.8-137.2 15 52 啶酰菌胺 Boscalid 140.0-112.0 10 140.0-76.0 25 53 毒虫畏 Chlorfenvinphos 266.9-159.1 15 322.8-266.8 10 54 毒壤膦 Trichloronat 296.8-268.9 10 298.8-270.9 10 55 毒死蜱 Chlorpyrifos 196.9-169.0 15 198.9-171.0 15 56 对硫磷 Parathion 290.9-109.0 10 138.9-109.0 5 57 对氧磷 Paraoxon 148.9-119.0 5 108.9-91.0 5 58 噁草酮 Oxadiazon 174.9-112.0 15 174.9-76.0 35 59 噁霜灵 Oxadixyl 163.0-132.1 5 163.0-117.1 25 60 噁唑啉 Isoxathion 177.1-130.0 10 177.1-116.1 15 61 二苯胺 Diphenylamine 169.0-168.2 15 168.0-167.2 15 62 二甲戊灵 Pendimethalin 251.8-162.2 10 251.8-161.1 15 63 二嗪磷 Diazinon 137.1-84.0 10 137.1-54.0 20 64 丰索磷 Fensulfothion 291.8-156.0 15 291.8-108.8 15 65 伏杀硫磷 Phosalone 182.0-111.0 15 182.0-102.1 15 66 氟胺氰菊酯 Fluvalinate 250.0-55.0 20 250.0-200.0 20 67 氟丙菊酯 Acrinathrin 288.9-92.8 10 207.8-181.1 10 68 氟虫腈 Fipronil 366.8-212.8 25 368.8-214.8 25 69 氟环唑 Epoxiconazole 192.0-138.1 10 192.0-111.0 25 70 氟喹唑 Fluquinconazole 340.0-298.0 15 108.0-57.0 15 71 氟氯氰菊酯 Cyfluthrin 226.0-206.0 15 198.9-170.1 25 72 高效氯氟氰菊 lambda-Cyhalothrin 197.0-141.0 10 197.0-161.0 5 酯 73 禾草丹 Thiobencarb 100.0-72.0 5 124.9-89.0 15 74 禾草敌 Molinate 126.2-55.1 10 126.2-83.1 5 75 禾草灵 Diclofop-methyl 253.0-162.1 15 339.9-252.9 10 76 环丙氟灵 Profluralin 317.9-199.0 15 317.9-54.8 10 77 环丙唑醇 Cyproconazole 139.0-111.0 15 222.0-125.1 15 78 环草敌 Cycloate 154.1-83.1 5 154.1-72.1 5 79 环氟菌胺 Cyflufenamid 118.1-90.0 10 118.1-89.0 25 80 环嗪酮 Hexazinone 171.0-71.1 10 171.0-85.1 10 81 己唑醇 Hexaconazole 231.0-175.0 10 256.0-82.1 10 82 甲胺磷 Methamidophos 141.0-95.0 5 141.0-79.0 15 83 甲拌磷 Phorate 260.0-75.0 5 230.9-128.9 25 84 甲拌磷砜 Phorate sulfone 153.0-97.0 10 124.9-96.9 5 85 甲拌磷亚砜 Phorate sulfoxide 96.9-64.9 20 199.0-142.9 10 86 甲草胺 Alachlor 188.1-160.2 10 160.0-132.1 10 87 甲基毒死蜱 Chlorpyrifos-methyl 285.9-92.9 20 287.9-92.9 20 88 甲基对硫磷 Parathion-methyl 262.9-109.0 10 232.9-109.0 10 89 甲基对氧磷 Paraoxon-methyl 229.9-106.1 15 229.9-136.1 5 90 甲基立枯磷 Tolclofos-methyl 265.0-250.0 15 265.0-93.0 25 91 甲基嘧啶磷 Pirimiphos-methyl 290.0-125.0 20 232.9-151.0 5 92 甲基异柳磷 Isofenphos-methyl 199.0-121.0 10 241.1-199.1 10 93 甲氰菊酯 Fenpropathrin 207.9-181.0 5 264.9-210.0 10 94 甲霜灵 Metalaxyl 234.0-146.1 20 220.0-192.1 5 95 甲羧除草醚 Bifenox 340.9-309.9 10 189.1-126.0 20 腈菌唑 Myclobutani 179.0-125.1 10 179.0-90.0 30 97 久效磷 Monocrotophos 127.1-109.0 10 127.1-95.0 15 98 抗蚜威 Pirimicarb 238.0-166.2 10 166.0-55.1 20 99 克百威 Carbofuran 164.2-149.1 10 164.2-131.1 15 100 喹硫磷 Quinalphos 146.0-118.0 10 146.0-91.0 30 101 喹氧灵 Quinoxyfen 237.0-208.1 30 271.9-237.1 10 102 乐果 Dimethoate 86.9 -46.0 15 142.9-111.0 10 103 联苯菊酯 Bifenthrin 181.2-165.2 25 181.2-166.2 10 104 磷胺 Phosphamidon 127.0-109.0 10 127.0-95.0 15 105 硫环磷 Phosfolan 196.0-140.0 10 168.0-140.0 5 106 六氯苯 Hexachlorobenzene 283.8-213.9 30 283.8-248.8 15 107 绿谷隆 Monolinuron 214.0-61.0 10 126.0-99.0 15 108 氯苯胺灵 Chlorpropham 153.0-90.0 25 153.0-125.1 10 109 氯苯甲醚 Chloroneb 191.0-113.0 15 191.0-141.0 10 111 氯氰菊酯 Cypermethrin 163.0-91.0 10 163.0-127.0 5 112 氯硝胺 Dicloran 206.1-176.0 10 160.1-124.1 10 113 氯唑磷 Isazofos 161.0-119.1 5 161.0-146.0 5 114 马拉硫磷 Malathion 126.9-99.0 5 172.9-99.0 15 115 咪唑菌酮 Fenamidone 238.0-237.2 10 268.0-180.2 20 116 醚菌酯 Kresoxim-methyl 116.0-89.0 15 116.0-63.0 30 117 嘧啶磷 Pirimiphos-ethyl 318.1-166.1 10 318.1-182.0 10 118 嘧菌胺 Mepanipyrim 223.2-222.2 10 222.2-207.2 15 119 嘧菌环胺 Cyprodinil 225.2-224.3 10 224.2-208.2 20 120 嘧霉胺 Pyrimethanil 198.0-183.1 15 198.0-118.0 35 121 灭线磷 Ethoprophos 157.9-97.0 15 157.9-114.0 5 122 哌草磷 Piperophos 320.0-122.0 10 140.0-98.1 10 123 皮蝇磷 Ronnel 285.0-269.9 15 286.9-272.0 15 124 扑草净 Prometryn 226.0-184.2 10 199.0-184.1 5 125 扑灭津 Propazine 214.2-172.2 10 229.1-58.1 10 126 嗪草酮 Metribuzin 198.0-82.0 15 198.0-55.0 30 127 氰戊菊酯-1 Fenvalerate-1 167.0-125.1 5 224.9-119.0 15 128 氰戊菊酯-2 Fenvalerate-2 167.0-125.1 5 224.9-119.0 15 129 炔苯酰草胺 Pronamide 173.0-145.0 15 175.0-147.0 15 130 噻唑膦 Fosthiazate 195.0-103.0 5 195.0-60.0 20 131 三硫磷 Carbophenothion 153.0-96.9 10 199.0-143.0 10 132 三氯杀螨砜 Tetradifon 226.9-199.0 15 158.9-131.0 10 133 三唑醇 Triadimenol 168.0-70.0 10 128.0-65.0 25 134 三唑磷 Triazophos 161.2-134.2 5 161.2-106.1 10 135 三唑酮 Triadimefon 208.0-181.1 5 208.0-111.0 20 136 杀虫畏 Tetrachlorvinphose 328.9-109.0 15 330.9-109.0 15 137 杀螨酯 Chlorfenson 175.0-111.0 10 111.0-75.0 15 138 杀螟硫磷 Fenitrothion 277.0-260.0 5 277.0-109.0 20 139 杀扑磷 Methidathion 144.9-85.0 5 144.9-58.1 15 140 莎稗磷 Anilofos 225.9-184.0 5 225.9-157.0 10 141 水胺硫磷 Isocarbophos 135.9-108.0 15 135.9-69.0 30 142 四氟醚唑 Tetraconazole 336.0-217.9 20 336.0-203.8 30 143 四氯硝基苯 Tecnazene 260.9-203.0 10 214.9-179.0 10 144 速灭磷 Mevinphos 127.0-109.0 10 127.0-95.0 15 145 特丁津 Terbuthylazine 228.9-173.1 5 172.9-172.0 5 146 特丁净 Terbutryn 185.0-170.1 5 241.1-170.2 15 147 特丁硫磷 Terbufos 230.9-175.0 10 230.9-129.0 20 148 脱叶磷 DEF 202.0-147.0 5 169.0-57.1 5 149 肟菌酯 Trifloxystrobin 116.0-89.0 15 131.0-89.0 30 150 五氯苯胺 Pentachloroaniline 262.8-192.0 20 264.9-194.0 20 151 五氯硝基苯 Pentachloronitrobenz 295.0-237.0 20 236.9-142.9 30 ene 152 戊菌唑 Penconazole 248.0-157.1 25 248.0-192.1 15 153 戊唑醇 Tebuconazole 250.0-125.0 20 250.0-153.0 10 154 西玛津 Simazine 201.1-173.1 5 201.1-186.2 5 155 烯丙菊酯 Allethrin 123.0-81.0 10 107.0-91.0 10 156 烯虫酯 Methoprene 153.0-111.1 5 111.1-55.0 15 157 烯唑醇 Diniconazole 267.9-232.1 10 269.9-232.0 10 158 溴苯膦 Leptophos 171.0-77.1 15 154.9-77.1 15 159 溴苯烯磷 Bromfenvinfos 266.9-159.1 15 268.9-161.1 15 160 溴硫磷 Bromophos 330.8-315.8 15 328.8-313.8 15 161 溴螨酯 Bromopropylate 185.0-157.0 15 183.0-155.0 15 162 氧异柳磷 Isofenphos oxon 229.0-200.9 10 229.0-121.0 25 163 野麦畏 Triallate 268.0-184.1 20 142.9-83.0 15 164 乙草胺 Acetochlor 222.9-132.2 20 222.9-147.2 5 165 乙丁氟灵 Benfluralin 292.0-264.0 5 292.0-206.0 10 166 乙丁烯氟灵 Ethalfluralin 275.9-202.1 15 315.9-275.9 10 168 乙硫磷 Ethion 230.9-129.0 20 230.9-175.0 10 169 乙螨唑 Etoxazole 141.0-113.0 15 141.0-63.1 30 170 乙嘧酚磺酸酯 Bupirimate 272.9-193.1 5 272.9-108.0 15 171 乙嘧硫磷 Etrimfos 181.0-153.1 5 168.0-153.1 5 172 乙烯菌核利 Vinclozolin 187.0-124.0 20 197.9-145.0 15 173 乙酰甲胺磷 Acephate 136.0-94.0 10 136.0-42.0 5 174 异丙甲草胺 Metolachlor 238.0-162.2 10 162.2-133.2 15 175 异丙净 Dipropetryn 255.1-222.1 10 255.1-180.1 20 176 异稻瘟净 Iprobenfos 203.9-91.0 5 121.9-121.0 15 177 异狄氏剂 Endrin 262.8-193.0 35 244.8-173.0 30 178 异噁草酮 Clomazone 125.0-89.0 15 204.1-107.1 20 179 异菌脲 Iprodione 187.0-124.0 25 243.9-187.0 5 180 异柳磷 Isofenphos 212.9-121.1 10 212.9-185.1 5 181 益棉磷 Azinphos-ethyl 132.0-77.1 15 160.0-77.1 20 182 莠灭净 Ametryn 227.0-58.1 10 227.0-170.1 10 183 莠去津 Atrazine 214.9-58.1 10 214.9-200.2 5 184 增效醚 Piperonyl butoxide 176.1-103.1 25 176.1-131.1 15 185 治螟磷 Sulfotep 201.8-145.9 10 237.8-145.9 10 186 仲丁威 Fenobucarb 121.0-77.0 20 121.0-103.1 15 表1186种农药及其代谢物和内标化合物的保留时间、定量离子对、定性离子对 为了验证该方法的回收率，本实验向样品(10g)中加入上述标准品(200pL，1mg/L)进行回收验证(n=3)。数据如表2所示：其中90%以上的化合物回收率超过 80%， RSD 值控制在 15%以内。说明该方法能够很好地运用于粮谷中多农残的检测。 检测项目 保留时间(min) 回收率(%)样品1 回收率(%)样品2 回收率(%)样品3 平均回收率(%) RSD(%) 甲胺磷 10.33 62.92 60.36 57.71 60.33 2.61 速灭磷 12.69 59.48 67.51 63.77 63.58 4.02 虫螨畏 13.00 90.35 98.35 99.69 96.13 5.05 氯苯甲醚 13.09 66.33 67.42 61.01 64.92 3.43 氟丙菊酯 31.76 107.79 114.51 106.69 109.66 4.24 伏杀硫磷 32.02 100.95 97.55 94.14 97.54 3.40 苯噻酰草胺 32.15 101.16 98.99 95.79 98.64 2.70 吡菌磷 32.16 103.04 100.63 97.12 100.26 2.98 氯苯嘧啶醇 32.30 99.62 101.49 91.48 97.53 5.32 哒螨灵 32.60 99.33 99.75 96.35 98.48 1.85 益棉磷 32.69 99.02 98.23 94.48 97.24 2.43 氟喹唑 33.10 100.33 99.19 91.21 96.91 4.97 氯氰菊酯 33.87 97.30 98.91 91.76 95.99 3.75 氟氯氰菊酯 34.08 107.39 105.95 112.70 108.68 3.55 啶酰菌胺 34.78 93.01 92.65 88.88 91.51 2.29 氰戊菊酯Ⅰ 35.36 89.77 100.34 87.76 92.62 6.76 氰戊菊酯I 35.78 107.13 102.76 114.06 107.98 5.70 氟胺氰菊酯 36.16 92.74 97.39 91.03 93.72 3.30 苯醚甲环唑 36.63 93.46 95.60 86.89 91.98 4.54 表2.玉米中多农残的的加标回收率及 RSD 值(0.02mg/kg) 6.总结 加压流体萃取通过升高温度和压力来保证溶剂呈液态状态的同时提高溶剂的扩散系数和对农残的溶解能力，所以其相较于均质提取、超声提取和振荡提取等传统的提取方式具有更强的提取能力。 在加压流体萃取时加入一定量的硅藻土有两个作用：(1)硅藻土具有一定的吸水性，可以吸收掉样品中一部分水分； (2)硅藻土本身也可以作为吸附剂去除一部分脂溶性色素。 粮谷类样品其油脂含量较高， C18固相萃取柱有较好的去油脂能脂。GCB/NH2复合柱主要去除提取液中的色素和有机酸。GCB 由于其结构为六元环平面结构，其可以通过芳环堆积作用吸附平面型农药，所以需要用一定比例的甲苯通过“通-元相互作用”去削弱 GCB 对平面型农药的吸附，从而提高平面型农药的回收率。 整个实验过程采用睿科 HPFE 06 高通量加压流体萃取仪进行样品提取， Fotector Plus 高通量全自动固相萃取仪进行提取液净化， Auto EVA 80 高通量全自动平行浓缩仪进行浓缩转溶，最后用 AP 200全自动液体样品处理工作站进行基质混标曲线的配制，实现了粮谷中农残检测的全前处理流程的自动化。该解决方案减少了实验人员和有机溶剂接触的时间，充分提高了实验效率，并且减少了人为因素所导致的误差。 高通量全自动固相萃取仪净化 全自动平行浓缩仪浓缩 全自动液体样品处理工作站标曲配制 高通量加压流体萃取仪提取 Raykol 睿科集团股份有限公司 RayKol Group Corp.，Ltd. 网址： www.raykol.com 电话：400-885-1816 邮箱： info@raykol.com 本文中的信息、说明和技术指标如有变更，恕不另行通知◎睿科集团股份有限公司 2021年9月版 热线：箱： info@raykol.com网址：www.raykol.com 邮箱： info@raykol.com热线：址：www.raykol.com 中国是世界上最早使用农药防治农作物有害生物的国家之一。作为国土9.6亿多公顷，耕地1亿多公顷的大国。由于幅员辽阔，地理环境和气候条件复杂，农作物品种繁多，病虫草鼠害发生频繁，给农业生产造成了严重威胁。人们以农药为武器，在与病虫草害长期斗争的实践中，已积累了丰富的经验。但农药的大量使用也使害虫天敌受到摧残，使害虫的危害加大，从而使农业生产更增加了对农药的依赖，并由此而引起了一系列的农产品和食品安全问题。当前我国正在不断加强农药残留的监测工作，对农药残留检测灵敏度和效率的要求逐步提高，对快速检测分析新技术的开发也日益重视。目前，对于农产品中农药的提取有比较多的方法，包括均质提取、振荡提取和超声提取等，但是面对大米、玉米等这类谷物，普通的提取方法其有机溶剂难以渗透到基质当中，所以提取效率较低。而加压流体萃取则通过加热和加压的方式，使得提取溶剂呈亚临界状态，该状态下溶剂的粘度和扩散系数趋于气体，而密度和溶解度趋于液体，这极大的促进了溶剂对有机溶剂的提取能力。为此，我们以 GB 23200.9-2016为基础，结合睿科的高通量加压流体萃取仪建立了一套快速、高效、准确的粮谷中多农残的检测方法。关键字：高通量加压流体萃取仪；气相色谱串联质谱；多农残