柴油中芳香烃检测方案(二手分析仪器)

使用配备示差折光检测器的 Agilent1260 Infinity 二元 HPLC 系统根据IP391(2000)/ASTM D6591测定石油间馏分中的芳香烃 应用简报 能源与化工一石化产品 作者 摘要 Edgar Naegele 安捷伦科技公司 本应用简报介绍了根据IP391(2000)/ASTM D6591 方法， 采用配备示差折光检测器 (RID) 的 Agilent 1260 Infinity 二元液相色谱系统在正相条件下测定芳香烃。 Waldbronn， Germany Nagesh Babu 与 Sumitra Sankar Gulf Bio Analytical， United Arab Emirates， Dubai Agilent Technologies 前言 ( IP391(2000)/ASTM D6591方法可对石油 中间馏分和沸程为150°℃至400°℃的柴油燃料(如汽油)中的单环芳香烃 (MAH)、双环芳香烃 (DAH)和多环芳香 烃(TRI+)污染物进行测定。 ) ( 发动机柴油燃料的芳香烃含量是影响 废气排放和燃油燃烧性质的一个因素，可通过十六烷值进行衡量。 ) ( 使用本文的仪器设置，可以根据 IP436/ ASTM D6379 方法检测单环和双环芳香 烃。还可以根据 ASTM D7419 方法检测总芳香烃和总饱和烃。 ) ( 本应用简报表明，可 以 使用配备 RID 的 Agilent 1260 Infinity 二元液相色谱系统根据IP391(2000)/ASTM D6591 方法在 正相条件下测定芳香烃。 ) ( 实验部分 ) ( 仪 器 ) ( Agilen t 1260 Infinity 液相色谱系统 ) ( 配备 Agilent Infinity 标准脱气机 (G1322A) 的 Agilent 1260 Infinity二元泵 (G1312B) ) ( 配备 Agilent 1 290 Infini t y 自动进样器温控器 (G1330B)的 Agilent1260 Infinity 标准进样器 (G1329B) ) ( 配备 Agilent 1200 Infinity 系列 Quick Change 快速更换2位/6通阀 (G4231A) 的 Agilent 1 260 Infinity 柱温箱 (G1316A) ) ( Agilen t 1260 Infinity 示差折光检测器 (G1362A) ) 软件 ( Agilent OpenLAB CDS ChemStation 版 ，适用于 LC 和LC/MS系统， 修订版 C.01.04 ) 色谱柱 ( Agilent ZORBAXNH2，4.6×250 mm， 5 pm (部件号880952-708) ) ( Agilent ZORBAX NH2保护柱芯，4.6×12.5mm，5 pm(部件号 820950-908) ) ( Agilent ZORBAX 高性能保护柱接 头工具包(部 件 号820888-901) ) ( 试 剂 ) ( 流动相：庚烷， HPLC级 ) ( 标准品 ) ( 系统性能标准品 (SPS)一 ASTM-P-0135-P A K：环己烷 (10mg/mL)、邻二甲苯(5mg/mL， MAH) 、 、 . 二苯并噻吩 (5 mg/mL，DAH)、 9 -甲基蒽 (5 mg/mL， T R I+) ) 校准标样： ASTM-P-0136-SET 标准品1 标准品2 标准品3 标准品4 (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) (mg/mL) 环己烷 50 20 5 1 邻二甲苯(MAH) 40 10 2.5 0.5 二苯并噻吩 (DAH) 40 10 2.5 0.2 9-甲基蒽(TRI+) 4 2 0.5 0.1 液相色谱方法 进样阀操作(图1) 在关闭位置，样品通过自动进样器进样至色谱柱中。DAH 从色谱柱中洗脱后，阀切换至打开位置，这使色谱柱中的液流调转方向，将 TRI+ 芳香烃反冲至 RID 检测器。 以未进行阀切换的一次系统性能标准品 (SPS) 进样为基础，使用以下公式，计算切换为反冲的时间B(秒)： 其中：t为二苯并噻吩 (DAH)的保留时间，单位为秒。tg为9-甲基蒽 (TRI+)的保留时间，单位为秒。 A 图1.IP 391方法规定的阀配置。A) 关闭位置1→6为加载位置。B)切换至打开位置1→2后，化合物在反冲中洗脱和分析 样品前处理 称取0.9-1.1g(精确至0.001g)样品至10mL容量瓶中，用正庚烷定容至刻度。摇匀，使样品与溶液充分混合，然后过滤样品除去颗粒物。 结果与讨论 使用最终方法对所有四种校准标样进行了测量(图2)。测量结果显示固有化合物实现了良好分离，芳香族化合物和脂肪族环己烷实现了清晰分离，多核芳香烃与保留时间更长的化合物也实现了分离。这对于实际样品中的测定是必须达到的标准。 对非芳香族化合物以及芳香族化合物(MAH、DAH、TRI+)分别建立了校准曲线。环己烷的范围为 1-50 mg/mL， MAH和 DAH 的范围为0.5-40 mg/mL， 而 TRI+芳香族化合物的范围为 0.1-4 mg/mL(图3)。芳香烃的所有校准曲线均得到了大于0.9998 的线性相关系数。为确定检测限(LOD)， 将标准品4按1/10稀释后测量信号与噪音。芳香族化合物的典型 LOD 为 1 pg/mL (以3的信噪比计算)。多次进样校准标样浓度3得到的统计学评价表明，芳香族化合物的保留时间和峰面积的 RSD 值通常分别低于0.06%和0.16%(表1)。 RID， 示差折光信号 图2.IP391校准标样1-4(ASTM-P-0136-SET)、环己烷(非芳香烃)、邻二甲苯(MAH)、二苯并噻吩(DAH)、9-甲基蒽 (TRI+)的叠加图 A 图3.四种检测化合物的校准曲线 B 表1.校准标样浓度3多次进样(n=5)得到的芳香族化合物保留时间和峰面积的统计学评价 单环芳香烃 双环芳香经 多环芳香烃 RT(min) 4.27 5.36 15.15 RT RSD (%) 0.06 0.06 0.02 峰面积RSD(%) 0.12 0.16 0.15 LOD (pg/mL) 图4显示了实际样品的 RI色谱图。图中显示这个样品的 TRI+芳香族化合物约为 4.3 mg/mL。 结论 本应用简报证实，可使用配备 Agilent1260 Infinity RI 检测器的 Agilent 1260Infinity 二元液相色谱，根据 IP391(2000)/ASTM D6591 测定石油中间馏分和柴油燃料中的单环芳香烃 (MAH)、双环芳香烃 (DAH) 和多环芳香烃 (TRI+)污染物。示差折光检测器的校准结果表明MAH、DAH 和 TRI+芳香族化合物具有出色的线性。保留时间 RSD 通常低于0.06%， 面积 RSD 通常低于0.16%。 ( 参考文献 ) ( 1 . IP391(2000)/ASTM D6591- 11 ， ) ( Standard Test Method f or ) ( Determination of A romatic ) ( Hydrocarbon Types in Middle ) ( Distillates - High Performance ) Liquid Chromatography Method with Refractive Index Detection 2. http：//www.astm.org/Standards/D6591.htm 3.安捷伦科技应用简报，出版号 5991-3171CHCN 4.安捷伦科技应用简报，出版号 5991-3172CHCN RID， 示差折光信号 图4.显示芳香族化合物的实际柴油样品 查找当地的安捷伦客户中心： www.agilent.com/chem/contactus-cn 免费专线： 800-820-3278，400-820-3278(手机用户) 联系我们： LSCA-China800@agilent.com 在线询价： www.agilent.com/chem/erfq-cn www.agilent.com 本文中的信息、说明和指标如有变更，恕不另行通知。 ◎安捷伦科技(中国)有限公司，2016 2016年9月1日，中国出版 5991-3170CHCN Agilent Technologies 使用配备Agilent 1260 Infinity RI检测器的Agilent 1260 Infinity二元液相色谱， 根据IP391(2000)/ASTM D6591测定石油中间熘分和柴油燃料中的单环芳香经(MAH)、 双环芳香经(DAH)和多环芳香经(TRI+)污染物。示差折光检测器的校准结果表明MAH、 DAH和TRI+芳香族化合物具有出色的线性。 保留时间RSD通常低于 0.06%, 面积RSD通常低于0.16%。