海参中Dichlorvos检测方案

DIKMAA reliable partner for your lab 海参“水深”!海参及水中多种农兽药残留检测方案 受新冠肺炎疫情影响，中央广播电视总台2020年“3·15”晚会延期4个月后，7月16日晚8点在央视财经频道现场直播。本届晚会聚焦了食品安全、汽车出行、住房精装、美容、在线教育等多个行业，曝光了海参“水深”!养海参整箱放敌敌畏、汉堡王用过期面包做汉堡，鸡腿排保质期随意改、趣头条屡现违规广告，“套户”黑产业链浮出水面等多方面问题。 央视“3·15”晚会首先曝光了海参问题，央视记者在山东即墨采访发现，该地区存在“养海参整箱放敌敌畏，南方海参冒充北方海参”的现象。养殖户坦言，为了清除不利海参生长的其他生物，他刚刚往池塘里加入了不少敌敌畏。而这种现象非常普遍。 上海：021-61263966沈阳：024-22943513重庆：023-62568657 天津：400-633-6606青岛：0532-83725230西安：158-0293-5126 ( 广州 ：0 2 0-85593520 石家庄：0 311-66686220 哈尔 滨：1 8 0 -4537-3042 ) 一些大棚海参养殖户偷偷告诉记者，他们在养殖过程中也会使用土霉素等兽药原粉，以防海参死亡。 《农药管理条例》全文(2017修订)第三十四条规定：农药使用者不得扩大使用范围、加大用药剂量或者改变使用方法。 敌敌畏产品包装上明确规定：适用于棉花、小麦、茶树、蔬菜、苹果等多种植物上害虫及多种粮仓、卫生害虫的防治。并不可以使用在海参这类海产品上。 第三十三条农药使用者应当遵守国家有关农药安全、合理使用制度，妥善保管农药，并在配药、用药过程中采取必要的防护措施，避免发生农药使用事故。 针对此次央视“3.15"晚会曝光的海参问题，迪马科技快速响应，推出海参中多种农药残留的筛查GC-MS 法、水中敌敌畏等有机磷农药的检测、水中多种兽药残留的检测等相关方案，供大家参考。详细检测方案如下： 北京：400-608-7719上海：021-61263966天津：400-633-6606广州：020-85593520成都：028-86612625沈阳：024-22943513青岛：0532-83725230石家庄：0311-66686220济南：：0531-83681355重庆：023-62568657西安：158-0293-5126哈尔滨：180-4537-3042 海参中多种农药残留的筛查 GC-MS法 1、适用范围 本方案适用于海参中敌敌畏等多种农药的筛查。 2、标准品配制 混合标准储备溶液：准确称取标准品，用甲苯分别配制成 10 mg/mL 的标准储备液，再用乙腈配制成2.5 ug/mL 的混合标准储备液。 3、提取 取湿海参，充分均质混匀，(对于干海参样品，建议参照 《GB31602-2015食品安全国家标准干海参》 附录 A.3.4.2进行复水后均质)。 (1)称取5g样品，加入4g氯化钠、15mL乙腈， 振荡 5 min， 6000 rpm 离心2 min，收集上层清液； (2)再向下层加入15mL乙腈，按步骤(1)重复提取一次，合并两次上清液； (3) 将上清液在35℃水浴下减压蒸馏至干，加入1mL乙腈，超声溶解，待净化。 4、净化——ProElut QuE 2 mL Tube (Cat#：64609) 将待净化液转移到2 mL ProElut QuEChERS 净化管，涡旋混合1 min， 8000 rpm 离心2 min，取出上清液， 供GC-MS分析。 5、色谱条件 色谱柱： DM-5MS，30mx0.32 mm x0.25 pm (Cat.#8231) 进样口温度：240℃ 升温程序：初始温度70℃， 保持2 min， 以25C/min 升温至150℃， 再以3℃/min 升温至200℃，再以8℃/min 升温至280℃，保持12 min。 载气：：氦气，流速：1.46 mL/min 进样方式：：不分流进样 进样量：1.0pL 离子源温度：230℃ 接口温度：280℃ 溶剂延迟： 5.9 min 电子轰击电离源(EI)：选择离子监测模式(SIM)，分组监测见表1 北京：400-608-7719上海：021-61263966天津：400-633-6606广州：020-85593520成都：028-86612625沈阳：024-22943513青岛：0532-83725230石家庄：0311-66686220济南：0531-83681355重庆：023-62568657西安：158-0293-5126哈尔滨：180-4537-3042 表1选择离子监测组表 通道 起始时间(min) 结束时间(min) 选择离子(m/z) 1 5.30 6.00 109，185，79 2 10.10 10.50 158，97，139 3 10.90 12.54 306，264，75，121，183，219，111，284，142，87，125 4 12.55 13.30 219，181，109，237，295 5 13.70 14.90 88，97，125，142，183，109，219，266，124，231，161，119，91，204，123 6 15.70 16.80 286，125，109，263，100，272，265，285 7 17.10 18.80 277，125，109，290，305，66，263，93，173，278，139，111，250，97，197，314，291 8 19.60 20.10 333，318，168，353，81 9 20.60 22.20 112，128，168，283，96，145，85，375，237，272，241，195，339 10 23.00 23.60 79，263，108，246，318，176，97，208，339 11 23.90 25.60 81，263，281，241，195，339，235，165，246，231，97，153 12 25.70 26.70 161，77，387，272，237，235，165 13 28.00 29.50 157，169，141，185，182，121 14 31.70 32.70 163，206，91，181，127 15 33.50 41.86 125，167，225，265，323，181，253，77，93 6、添加回收结果 海参中多种农药残留 GC-MS 检测的添加回收结果。(加标量： 2.5 ug/mL混标， 加40 uL) NO. 化合物名称 回收率(%) NO. 化合物名称 回收率(%) 添加浓度 20 pg/kg 添加浓度 20 pg/kg 1 敌敌畏 88.20 24 对硫磷 82.29 2 氟乐灵 71.70 25 嘧啶磷 71.58 3 甲拌磷 78.35 26 环氧七氯 78.39 4 α-六六六 80.91 27 腐霉利 93.15 5 乐果 87.88 28 杀扑磷 101.67 6 β-六六六 85.94 29 α-硫丹 76.55 7 林丹 96.22 30 狄氏剂 75.12 8 五氯硝基苯 72.78 31 异狄氏剂 73.66 9 乙拌磷 81.49 32 三唑磷 82.28 10 8-六六六 82.73 33 苯硫磷 82.49 11 百菌清 79.62 34 伏杀硫磷 93.46 12 氯唑磷 85.41 35 氟氯氰菊酯-1 85.59 13 异稻瘟净 83.86 36 氟氯氰菊酯-2 96.17 14 甲基毒死蜱 77.24 37 氟氯氰菊酯-3 71.43 15 甲基对硫磷 93.31 38 氟氯氰菊酯-4 66.87 16 甲基立枯磷 75.20 39 氯氰菊酯-1 85.71 17 皮蝇磷 75.03 40 氯氰菊酯-2 80.00 18 杀螟硫磷 98.64 41 氯氰菊酯-3 51.95 19 甲基嘧啶磷 79.54 42 氯氰菊酯-4 63.68 北京：400-608-7719 上海：021-61263966 广州：020-85593520 成都：028-86612625 沈阳：024-22943513 石家庄：0311-66686220 济南：0531-83681355 重庆：023-62568657 西安：158-0293-5126 哈尔滨：180-4537-3042 20 马拉硫磷 81.65 43 氰戊菊酯-1 55.48 21 倍硫磷 82.32 44 氰戊菊酯-2 58.47 22 毒死蜱 77.83 45 苯醚甲环唑 70.26 23 三氯杀螨醇 82.34 46 溴氰菊酯 54.30 水中敌敌畏等有机磷农药的检测 1、样品前处理 取水样100 mL于250 mL分液漏斗中，用乙酸溶液(1+6)调节 pH值6.5左右，用二氯甲烷-丙酮等体积混合溶液(1+1)萃取2次。每次用量分别为20、10mL，并并2次萃取液经无水硫酸钠脱水，置于旋转蒸发器内(水浴温度45℃， 转速为40 rpm)减压浓缩至1.0 mL， 供气相色谱分析使用。 2、色谱分析 色谱柱： DM-5 30 m x0.32 mm x 0.25 um (Cat#： 7231) 载气：氮气(99.999%) 流量：1.0mL/min 氢气流量：3mL/min 空气流量：45mL/min 进样量：：11.0uL 柱温：初温100℃， 保持3 min， 以10C/min 升至 180℃，保持2 min，再以5C/min 升至 230℃，保持 5 min 进样口温度：240℃ 检测器：火焰光度检测器(FPD)，250℃ 北京：400-608-7719 上海：021-61263966 天津：400-633-6606 广州：020-85593520 成都：028-86612625沈阳：024-22943513青岛：0532-83725230石家庄：0311-66686220济南：0531-83681355重庆：023-62568657西安：158-0293-5126哈尔滨：180-4537-3042 1.敌敌畏；2.氧化乐果；3.久效磷；4.甲拌磷；5.乐果；6.磷胺；7.乙拌磷； 8.马拉硫磷；9.毒死蜱；10.对硫磷；11.水胺硫磷；12.杀螟松；13.三唑磷 图113种有机磷农药的标准色谱图 来源：《毛细管柱气相色谱法测定水中13种有机磷农药的方法研究》环境与职业医学2009，2(26)：216-218 水中多种兽药残留的检测 1、适用范围 适用于水中氯霉素、磺胺类、四环素类、脱水红霉素以及喹诺酮类等兽药残留检测，氯霉素的检出限是0.1 ng/L， 磺胺嘧啶的检出限是 0.8 ng/L， 磺胺甲基嘧啶的检出限是1.2ng/L， 磺胺吡啶的检出限是0.9 ng/L，磺胺二甲嘧啶的检出限是2.3 ng/L， 磺胺甲氧哒嗪的检出限是 0.6 ng/L， 土霉素的检出限是29 ng/L，金霉素的检出限是 35 ng/L，四环素的检出限是20 ng/L，脱水红霉素的检出限是 1.1 ng/L，马波沙星的检出限是14.2 ng/L， 沙拉沙星的检出限是 13.0 ng/L， 恩诺沙星的检出限是4.8 ng/L， 双氟沙星的检出限是8.8 ng/L。 2、提取 (1)水样以0.45 um 滤膜除去悬浮物； (2) 取200 mL 水样和 100 mL Mcllvaine缓冲液*，混匀，准备净化。 *Mcllvaine 缓冲液(pH4.0)：称取磷酸氢二钠(Na2HPO4·12H2O) 27.6 g、柠檬酸(C6H807.H2O) 12.9 g、乙二胺四乙酸二钠盐 37.2g，用水溶解后稀释并定容至1000mL。 3、净化——ProElut PLS 150mg/6mL (Cat.# 68004) a活 依次加入5mL 甲醇、5mL水，流出液弃去； b上 加入待净化液，流出液弃去； c淋 洗 加入10mL 水，流出液弃去，推干小柱； d洗 脱： 加入5mL甲醇，收集流出液； e重新溶解： 将流出液在35℃下减压蒸至近干，用水定容至1mL， 供 HPLC分析。 上海：021-61263966天津：400-633-6606广州：020-85593520成都：028-86612625沈阳：024-22943513青岛：0532-83725230石家庄：0311-66686220重庆：023-62568657哈尔滨：180-4537-3042 4、色谱条件 液相条件 氯霉素液相条件 色谱柱： Endeavorsil C18， 100×2.1 mm， 1.8 um (Cat.# 87003)流 速：0.2 mL/min 进样量： 5pL 柱 温：：40℃ 流动相：A：A： 10 mmol/L乙酸铵溶液 B：乙腈 梯度设置 时间/Min. 0 4 4.5 6 6.5 12 A(%) 20 50 90 90 20 20 B(%) 80 50 10 10 80 80 其它兽药液相条件 色谱柱： Endeavorsil C18， 100×2.1 mm， 1.8 pm (Cat.#87003)流速：0.2mL/min 进样量：5pL 柱 温：35℃ 流动相： A： 0.4%甲酸水 B：甲醇-乙腈-甲酸(40：60：0.4)梯度设置 时间/Min. 0 4.5 5.5 7.5 8 15 A(%) 80 80 0 0 80 80 B(%) 20 20 100 100 20 20 质谱条件 氯霉素质谱条件 电离模式：ESI扫描方式：负离子扫描检测方式：多反应监测电喷雾电压：-4500V雾化气压力：50 psi辅助气压力：50 psi气帘气压力：20psi离子源温度：500℃ 定性离子对、定量离子对、碰撞气能量及去簇电压见下表 药物名称 定性离子对(m/z) (母离子/子离子) 定量离子对(m/z) (母离子/子离子) 碰撞气能量/V 去簇电压/V 氯霉素 321.0/151.8 321.0/151.8 -24 -80 321.0/256.9 -15 其他兽药质谱条件 电离模式： ESI 扫描方式：正离子扫描检测方式：多反应监测电喷雾电压：5500V雾化气压力：50 psi辅助气压力： 50 psi气帘气压力：20 psi离子源温度：500℃ 北京：400-608-7719 上海：021-61263966沈阳：024-22943513重庆：023-62568657 天津：400-633-6606 成都：028-86612625 济南：：0531-83681355 西安：158-0293-5126 ( 广州 ：0 2 0-85593520 石家庄：0 311-66686220 哈尔 滨：1 8 0 -4537-3042 ) 定性离子对、定量离子对、碰撞气能量及去簇电压见下表 药物名称 定性离子对(m/z) (母离子/子离子) 定量离子对 碰撞气能量/V 去簇电压/V (m/z) (母离子/子离子) 马波沙星 363.2/320.2 363.2/320.2 24 82 363.2/277.4 24 沙拉沙星 386.2/342.2 386.2/342.2 24 92 386.2/299.2 35 双氟沙星 400.2/356.2 400.2/356.2 27 100 400.2/299.3 37 恩诺沙星 360.3/316.1 360.3/316.1 26 80 360.3/245.2 34 磺胺嘧啶 251.1/156.0 251.1/156.0 21 60 251.1/184.9 28 磺胺甲基嘧啶 265.1/156.0 265.1/156.0 22 82 265.1/172.1 22 磺胺吡啶 250.2/156.1 250.2/156.1 20 53 250.2/184.0 21 磺胺二甲嘧啶 279.1/186.1 279.1/186.1 23 54 279.1/156.1 22 磺胺甲氧哒嗪 281.0/156.1 281.0/156.1 22 65 281.0/215.1 22 四环素 445.2/410.1 445.2/410.1 23 80 445.2/154.0 36 金霉素 479.2/444.4 479.2/444.4 29 97 479.2/462.4 22 土霉素 461.2/425.9 461.2/425.9 25 80 461.2/443.3 16 脱水红霉素 716.5/558.4 716.5/558.4 19 80 716.5/158.3 40 5、添加回收结果 水中14种兽药残留的 LC-MS/MS 检测添加回收结果 药物名称 添加水平(ng/L) 回收率(%) 马波沙星 50.0 80.6 沙拉沙星 50.0 73.0 双氟沙星 50.0 75.6 恩诺沙星 50.0 87.9 磺胺嘧啶 50.0 78.4 磺胺甲基嘧啶 50.0 80.6 磺胺吡啶 50.0 74.9 磺胺二甲嘧啶 50.0 92.5 磺胺甲氧哒嗪 50.0 70.4 四环素 50.0 86.7 金霉素 50.0 72.6 土霉素 50.0 95.0 脱水红霉素 50.0 93.0 氯霉素 50.0 87.9 北京：400-608-7719上海：021-61263966天津：400-633-6606广州：020-85593520成都：028-86612625沈阳：024-22943513青岛：0532-83725230石家庄：0311-66686220济南：0531-83681355重庆：023-62568657西安：158-0293-5126哈尔滨：180-4537-3042 相关产品信息 红色产品货号#30039、#30040、#1034、#1035火热促销中 北京：都：南：' 天津：岛：         受新冠肺炎疫情影响，中央广播电视总台2020年“3·15”晚会延期4个月后，7月16日晚8点在央视财经频道现场直播。本届晚会聚焦了食品安全、汽车出行、住房精装、美容、在线教育等多个行业，曝光了海参“水深”！养海参整箱放敌敌畏、汉堡王用过期面包做汉堡，鸡腿排保质期随意改、趣头条屡现违规广告，“套户”黑产业链浮出水面等多方面问题。养海参整箱放敌敌畏， 南方海参冒充北方海参        央视“3·15”晚会首先曝光了海参问题，央视记者在山东即墨采访发现，该地区存在“养海参整箱放敌敌畏，南方海参冒充北方海参”的现象。养殖户坦言，为了清除不利海参生长的其他生物，他刚刚往池塘里加入了不少敌敌畏。而这种现象非常普遍。        一些大棚海参养殖户偷偷告诉记者，他们在养殖过程中也会使用土霉素等兽药原粉，以防海参死亡。《农药管理条例》全文(2017修订)第三十四条规定：农药使用者不得扩大使用范围、加大用药剂量或者改变使用方法。敌敌畏产品包装上明确规定：适用于棉花、小麦、茶树、蔬菜、苹果等多种植物上害虫及多种粮仓、卫生害虫的防治。并不可以使用在海参这类海产品上。        针对此次央视“3·15”晚会曝光的海参问题，迪马科技快速响应，推出海参中多种农药残留的筛查 GC-MS法、水中敌敌畏等有机磷农药的检测、水中多种兽药残留的检测等相关方案，供大家参考。详细检测方案如下：海参中多种农药残留的筛查 GC-MS法1、适用范围本方案适用于海参中敌敌畏等多种农药的筛查。2、标准品配置混合标准储备溶液：准确称取标准品，用甲苯分别配制成10 mg/mL的标准储备液，再用乙腈配制成2.5 μg/mL的混合标准储备液。3、提取取湿海参，充分均质混匀，（对于干海参样品，建议参照 《GB 31602-2015 食品安全国家标准 干海参》 附录A.3.4.2进行复水后均质）。(1) 称取5 g样品，加入4 g氯化钠、15 mL乙腈，振荡5 min，6000 rpm离心2 min，收集上层清液；(2) 再向下层加入15 mL乙腈，按步骤（1）重复提取一次，合并两次上清液；(3) 将上清液在35 ℃水浴下减压蒸馏至干，加入1 mL乙腈，超声溶解，待净化。4、净化ProElut QuE 2 mL Tube (Cat#：64609)将待净化液转移到2 mL ProElut QuEChERS净化管，涡旋混合1 min，8000 rpm离心2 min，取出上清液，供GC-MS分析。5、色谱条件色谱柱：DM-5MS,30 m×0.32 mm×0.25 μm (Cat.#8231)进样口温度：240 ℃升温程序：初始温度70 ℃，保持2 min，以25 ℃/min升温至150 ℃，再以3 ℃/min升温至200 ℃，再以8 ℃/min升温至280 ℃，保持12 min。载气：氦气流速：1.46 mL/min进样方式：不分流进样进样量：1.0 μL离子源温度：230 ℃接口温度：280 ℃溶剂延迟：5.9 min电子轰击电离源（EI）：选择离子监测模式（SIM），分组监测见表16、添加回收结果海参中多种农药残留GC-MS检测的添加回收结果。加标量：2.5 μg/mL混标，加40 μL。多种农药残留标准（10 μg/mL）TIC图水中敌敌畏等有机磷农药的检测1、样品前处理取水样100 mL于250 mL分液漏斗中，用乙酸溶液(1+6)调节pH值6.5左右，用二氯甲烷-丙酮等体积混合溶液(1+1)萃取2次。每次用量分别为20、10 mL，合并2次萃取液经无水硫酸钠脱水，置于旋转蒸发器内(水浴温度45 ℃，转速为40 r/min)减压浓缩至1.0 mL，供气相色谱分析使用。2、色谱分析色谱柱：DM-5 30 m×0.32 mm×0.25 μm (Cat#: 7231)载气：氮气(99.999%)流量：1.0 mL/min氢气流量：3 mL/min空气流量：45 mL/min进样量：1.0 μL柱温：初温100 ℃，保持3 min，以10 ℃/min升至180 ℃，保持2 min，再以5 ℃/min升至230 ℃，保持5 min进样口温度：240 ℃检测器：火焰光度检测器(FPD), 250 ℃来源：《毛细管柱气相色谱法测定水中13 种有机磷农药的方法研究》 环境与职业医学 2009, 2(26):216-218水中多种兽药残留的检测1、应用范围适用于水中氯霉素、磺胺类、四环素类、脱水红霉素以及喹诺酮类等兽药残留检测，氯霉素的检出限是0.1 ng/L，磺胺嘧啶的检出限是0.8 ng/L，磺胺甲基嘧啶的检出限是1.2 ng/L，磺胺吡啶的检出限是0.9 ng/L，磺胺二甲嘧啶的检出限是2.3 ng/L，磺胺甲氧哒嗪的检出限是0.6 ng/L，土霉素的检出限是29 ng/L，金霉素的检出限是35 ng/L，四环素的检出限是20 ng/L，脱水红霉素的检出限是1.1 ng/L，马波沙星的检出限是14.2 ng/L，沙拉沙星的检出限是13.0 ng/L，恩诺沙星的检出限是4.8 ng/L，双氟沙星的检出限是8.8 ng/L。2、提取(1) 水样以0.45 μm滤膜除去悬浮物；(2) 取200 mL水样和100 mL Mcllvaine缓冲液*，混匀，准备净化。*Mcllvaine缓冲液(pH 4.0)：称取磷酸氢二钠(Na2HPO4·12H2O) 27.6 g、柠檬酸(C6H8O7·H2O) 12.9 g、乙二胺四乙酸二钠盐37.2 g,用水溶解后稀释并定容至1000 mL。3、净化ProElut PLS 150mg/6mL (Cat.# 68004)活化：依次加入5 mL甲醇、5 mL水，流出液弃去；上样：加入待净化液，流出液弃去；淋洗：加入10 mL 水，流出液弃去，推干小柱；洗脱：加入5 mL甲醇，收集流出液；重新溶解：将流出液在35 ℃下减压蒸至近干，用水定容至1 mL，供HPLC分析。4、色谱条件液相条件氯霉素液相条件色谱柱：Endeavorsil C18, 100 mm×2.1 mm, 1.8 μm（Cat.# 87003）流速：0.2 mL/min进样量：5 μL柱温：40 ℃流动相：A:10 mmol/L乙酸铵溶液  B:乙腈其它兽药液相条件色谱柱：Endeavorsil C18, 100 mm×2.1 mm, 1.8 μm（Cat.# 87003）流速：0.2 mL/min进样量：5 μL柱温：35 ℃流动相：A:0.4%甲酸水 B:甲醇-乙腈-甲酸(40:60:0.4)质谱条件氯霉素质谱条件电离模式：ESI           扫描方式：负离子扫描检测方式：多反应监测    电喷雾电压：-4500 V雾化气压力：50 psi      辅助气压力：50 psi气帘气压力：20 psi      离子源温度：500 ℃其它兽药质谱条件电离模式：ESI           扫描方式：正离子扫描检测方式：多反应监测    电喷雾电压：5500V雾化气压力：50 psi      辅助气压力：50 psi气帘气压力：20 psi      离子源温度：500 ℃5、添加回收结果水中14种兽药残留的LC-MS/MS检测添加回收结果相关产品信息：