大麻中乙螨唑残留检测方案(气质联用仪)

结果和讨论 表2.大麻中采用 LC-MS/MS 方法分析的加利福尼亚州二类农药的定量限 (LOQ)。红色/绿色：通常采用 GC-MS/MS方法分析的农药，红色：通过电喷雾离子(ESI) 在 LC-MS/MS 仪器上分析的农药，绿色：通过大气压化学电离(APCI)在 Q-Sight 仪器上分析的农药 应 用 说 明液相色谱法/质谱法 作者 Avinash Dalmia'， Erasmus Cudjoe， Toby Astill，Jacob Jalali ， Feng Qin²， Molly Murphy， Travis Ruthenberg 'PerkinElmer， Inc.，Shelton， CT "PerkinElmer， Inc.，Woodbridge， ON， Canada PerkinElmer， Inc.，San Jose， CA SC Labs，Tigard， OR SC Labs.Santa Cruz， CA 满足加州农药和真菌毒素残留监管要求的大麻 LC/MS/MS 分析方法 简介 由于大麻对癌症、多发性硬化症和肌萎缩侧索硬化症(ALS)等疾病具有治疗效果，美国超过半数的地 区已经将医用大麻的使用合法化。1.3与传统的农作物一样，农药有时也用于大麻种植中，以保护大麻免受虫害，并提高产量。长期接触农药会引起严重的健康风险；因此，大麻中的农药分析对于消费者的安全来说是一个重要的话题。近来，新闻报道称，受农药残留高度污染的大麻产品比例惊人，导致大麻产品召回，并引发公共安全警报。现已发现，大麻花上残留有禁用的农药，如，腈菌唑、吡虫啉、阿维菌素、乙螨唑和螺虫酯，这些农药残留物在大麻提取物和大麻食用品中得到了进一步的浓缩。2015年10月，由于农药污染，科罗拉多州召回了 20，000包大麻花，2016年11月，俄勒冈州官方针对特定批次的大麻发布了健康警报。而且，现今的许多大麻产品都是通过燃烧吸入，因此，消费者和监管机构越来越担心吸入农药化合物的未知影响。4-除农药外，大麻的生长条件也有利于霉菌和真菌的生长，这些霉菌和真菌会产生致癌的真菌毒素，包括赭曲霉素A和黄曲霉毒素。因此，对大麻中农药和真菌毒素的检测对于确保消费者安全和质量控制来说至关重要。 高效液相色谱-串联质谱法：(LC-MS/MS) 已成为农药和真菌毒素分析的首选方法，因为它具有优越的选择性、灵敏度、重现性，而且在分析前无需繁杂的样品前处理。尽管已有气相色谱-质谱法 (GC-MS/MS)可用于大麻样本中的农药分析，但此类方法只适用于一小部分分析物。诸如丁肼(极性较大化合物)以及阿维菌素t((高分子量化合物)之类的化合物，不适合用GC-MS/MS 法进行分析，因为这些化合物在 GC 的进样口位置或者高温的色谱柱中遇热不稳定且易分解。对于复杂基质中的农药分析， GC-MS/MS 方法不像LC-MS/MS 方法那样适用，因为 GC-MS/MS 方法需要繁杂的样品前处理，以防止复杂的基质污染 GC 的进样口。6，7 由于对于大麻样本的农残分析没有联邦指南，美国各州已经制定了各自的测试指南。俄勒冈州是美国第一个对大麻中农药残留分析制定综合指南，并为大麻中59种农药设定监管限值的州。》然而，加州已经对大麻花和大麻食用品中的66种农药(包括俄勒冈州名单上除一种农药以外的所有其他农药，以及另外8种农药)和5种真菌毒素的残留物制定了更严格的残留限值。。目前已有大量关于大麻农药分析的报告发表，但这些研究有一定的缺陷。10-12大多数此类研究要么没有达到加利福尼亚州的残留限值；要么使用耗时的样品前处理方法(例如， dSPE 的 QuEChERS 方法)且对某些农药的回收率较低，需要使用基于LC-MS/MS 和GC-MS/MS的仪器来分析所有的农药。这大大增加了分析的成本、复杂性和分析时间。在本项研究中，珀金埃尔默(PerkinElmer) 应用开发团队分析了添加在大麻花提取物中的所有66种农药(包括典型的用 GC-MS/MS 方法分析的极度疏水性农药和含氯农药)和五种真菌毒素，其分析结果远远低于加加福尼亚州规定的残留限值。LC-MS/MS 仪器使用电喷雾离子源(ESI) 和大气压化学电离源!(APCI)以及采用简单的溶剂提取方法，该方法对所有分析物的回收率都达到了 70%-120%的可接受范围。 实验 硬件/软件 采用珀金埃尔默 LC-MS/MS QSight@ LX50 UHPLC 系统进行色谱分离，同时利用具有双离子源，即电喷雾离子源(ESI)和大气压化学电离源(APCI)的珀金埃尔默 QSight 220 MS/MS 检测器进行检测，该检测器独立运行，具有两个独立的离子源入口。所有的仪器控制、数据采集和数据处理都使用 Simplicity TM 3Q 软件平台完成。 样品制备方法 下面是10倍稀释后的样品制备步骤： 取大约5g大麻花，作为每个样品批次的代表物，用研磨机研磨。 量取1g的样品，放入50mL离心管中。 添加10uL的内标溶液。 将3个钢球(直径10 mm) 加到试管中，以便提高涡旋混合时的提取效率。 加入5 mL LC/MS级的乙腈到试管中，并将其盖紧。 将试管放置在多管旋涡混合器上，涡旋混匀10分钟。 以每分钟3000转的转速离心10分钟。 用 0.22 um 的尼龙注射器将溶剂过滤到5mL的安珀瓶中，并将其盖紧。 将样本 ID 贴在瓶子上。 取 0.5 mL的提取样品转移到2mL的液相小瓶中，再用0.5 mL 的 LC/MS级乙腈稀释，并混合。 注入3uL的样本，使用农药方法进行 LC-MS/MS 分析。 LC方法以及 MS离子源条件 LC方法和 MS源参数如表1所示。 LC条件 LC柱 珀金埃尔默 Quasar Pesticide Column (4.6 × 100 mm，2.7 pm) P/N： N9306880 流动相A(ESI方法) 2mM甲酸铵+0.1%甲酸(水) 流动相B(ESI方法) 2mM甲酸铵+0.1%甲酸(甲醇) 流动相梯度 单个样样运行时间为 18.5 min 的方法(包括分析时间和柱平衡时间)。采用了使用电喷雾离子源(ESI)以及具有最佳分离梯度的LC-MS/MS方法，对具有最小基质干扰的大麻基质中66种农药中的63种以及五种真菌毒素的残留进行了较低浓度的分离和分析。一个快速的 6min 方法，应用了具有短梯度、最佳流动相组成和 APCI源的 LC-MS/MS 方法，对剩余三种农药进行了分析。 柱温箱温度 30℃ 自动进样器温度 10℃ 进样体积 3.0pL， 用于采用 ESI 源的 LC-MS/MS 方法10pL，用于采有 APCI源的LC-MS/MS方法 ESI 源和 APCI 源的IMS原条件 ESI电压(正离子模式) +5500V ESI电压(负离子模式) -4200V APCI电晕放电 -5 pA 干燥气体 120(任意单位) 雾化气 350(任意单位) 离子源温度 315℃ HSID 温度 200℃ 检测模式 时间管理 MRM TM 大麻样品中检测农药残留的分析挑战 由于在本项研究中分析的农药包括极性和非极性化合物，所以使用100%的乙腈从样品中提取所有的分析物。由于大麻基质的疏水性，用含水流动相对提取物进行了进一步稀释，使其与反相柱兼容。该方法导致某些农药的回收率由于沉淀而降低。为了达到更高效的方法，用乙腈将大麻提取物稀释10倍，提高农药回收率，并减少基质影响。然而，反相LC方法在液相运行开始时使用含水流动相，以便更好地保留柱上的极性化合物。在LC上注入有机溶剂溶解的样品，比如乙腈样品，会导致极性化合物过早洗脱，而使峰型变差。为了解决这一问题，该方法采用了3微升的小体积进样量。 大麻中的农药分析是非常具有挑战性的，因为它的基质成分非常复杂，含有不同种类的化合物，如大麻素、萜类、烃类、糖、脂肪酸、黄酮类等。样品的基质影响仍然是LC-MS/MS 方法主要考虑的问题，并且基质会导致离子信号的抑制和产生基质干扰。此外，由于天然大麻类、萜烯化合物含量差异很大，大麻中农药残留的定量检测成为一项困难的任务。在该方法中，我们采用了一种稀释的通用提取方法，选择了最优的 MRM 离子对通道，并对LC梯度进行了优化，从而使得在复杂的大麻基质中对于农药的低水平分析具有良好的回收率。 通常情况下，大麻和其他食物基质中的农药分析是通过GC-MS/MS 和LC-MS/MS 方法完成的，因为某些非极性农药和含氯农药很难用电喷雾离子源进行电离。13-14 为 了演示该方法的方便性，应用团队开发了一种同时采用APCI 和 ESI 技术的 LC-MS/MS 方法，对所有农药(加利福尼亚州受管制的农药清单)进行了分析，这种方法还可提高分析能力、降低分析的复杂性以及分析成本。通常，大麻样本中发现的污染基质会导致在GC-MS/MS 和 LC-MS/MS 系统的接口发生堆积，增加维护成本和停机时间，从而导致分析效率降低。结果表明，该项LC-MS/MS 方法对较脏的大麻基质造成的污染具有较强的免疫力。 检测能力和重现性 图1显示的是MRM色谱图，在大麻花中以0.01u g/g的低水平加入的一组代表性的农药具有极佳信噪比。表2、3和4汇总了大麻提取物中各农药(二类和一类)以及真菌毒素的定量限(LOQ)!以及在定量限水平的响应重现性。定量限(LOQ)的测定是通过考虑定量离子和定性离子的信号(两者都是S/N >10) 并确保产物离子比率在预期比率的20%的公差范围内。如表2和表3所示，对于所有列出的二类农药和真菌毒素而言，在本研究中测定的定量限(LOQ)远低于加利福尼亚州残留限值值2到600倍。在大麻基质中，在定量限i(LOQ)水平的每一种农药和真菌毒素的响应 RSD 都低于20%。每一种分析物的保留时间在24小时(±0.1分钟)内是可重现的。这表明，该方法对于加利福尼亚州规定的限值水平的大麻中的农药和真菌毒素分析具有足够的灵敏度和较好的重现性。 序号 二类真菌毒素 定量限 (LOQ) 限量值(ug/g) 限量值/QSight定量极限 QSight(pg/g) %CV (n=7) 1 赭曲霉素A 0.010 18 0.020 2.0 2 黄曲霉毒素B1 0.001 18 不适用 不适用 3 黄曲霉毒素B2 0.0015 14 不适用 不适用 4 黄曲霉毒素G1 0.010 18 不适用 不适用 5 黄曲霉毒素G2 0.0015 19 不适用 不适用 6 黄曲霉毒素(B1+B2+G1+G2) 0.005 NA 0.020 4.0 表4.采用LC-MS/MS 方法分析的大麻中所含加利福尼亚州一类农药的定量限 (LOQ)红色/绿色：通常采用 GC-MS/MS 方法分析的农药，红色：通过电喷雾离子源(ESI) 在LC-MS/MS 仪器上分析的农药，绿色：通过大气压化学电离源(APCI)在LC-MS/MS仪器上分析的农药 序号 限量值(ug/g) 限量值/定量限 一类残留农药 (ug/g) %CV (n=7) 1 涕灭威 0.010 10.6 0.1 10 2 卡巴呋喃 0.010 3.1 0.1 10 3 氯丹 0.05 13.3 0.1 2 4 溴虫腈 0.05 6.0 0.1 2 5 毒死蜱 0.010 5.0 0.1 10 6 蝇毒磷 0.010 10.8 0.1 10 7 丁酰肼 0.015 14.4 0.1 6.67 8 敌敌畏(二氯松) 0.025 12.2 0.1 4 9 乐果 0.010 3.8 0.1 10 10 灭线磷 0.010 9.5 0.1 10 11 醚菊酯 0.010 5.6 0.1 10 12 苯氧威 0.010 11.3 0.1 10 13 氟虫腈 0.010 19.1 0.1 10 14 抑霉唑 0.010 23.1 0.1 10 15 灭虫威 0.010 3.8 0.1 10 16 甲基对硫磷 0.040 1.4 0.1 2.5 17 速灭磷 0.025 13.5 0.1 4 18 多效唑 0.010 12.5 0.1 10 19 残杀威 0.010 6.9 0.1 10 20 螺环菌胺 0.010 10.2 0.1 10 21 噻虫啉 0.010 9.5 0.1 10 样品基质加标 样品基质加标校准是定量分析的首选分析方法，因为它弥补了在大麻样品分析中普遍存在的基质效应问题。在基质中的化合物与分析物共洗脱的情况下，离子化过程中，分析物的离子抑制导致了响应的降低或增加。由于样品的基质效应，利用样品基质匹配的校准曲线来进行定量，该曲线是通过进样分析空白的大麻花提取物和空白的大麻花提取样品中分别加入0.1-1000ng/mL范围内不同浓度的农药和真菌毒素而生成的。所有的农药和真菌毒素的校准曲线都是线性的，其校准曲线对于所有化合物，都满足R2大于0.99。 溶剂萃取回收研究 利用QuEChERS 萃取技术是从含水量较高的基质中(例 如水果和蔬菜)提取低含量污染物(例如农药)的常用方法。15该方法包括萃取多种农药，去除水果和蔬菜中常见的糖、有机酸和其他化合物。16-20对于同时列入加利福尼亚和其他州监管列表中极性较大的农药，该方法不适用，如丁酰肼。由于丁酰肼极性较大，不能用QuEChERS 有效地提取，仍然溶解在水相中，并且在盐析后中也不能溶解到有机相中。有报道称，利用QuEChERS 萃取技术从大基基质中萃取的丁酰肼的回收率不到10%。10此外，大麻基质通常含有大量的疏水性化合物，如大麻素和萜烯，因此，QuEChERS萃取无法在盐析过程中去除基质干扰物。不同的研究小组已经尝试开发具有 d-SPE步骤的先进QuEChERS方法，利用PSA 和其他吸附剂从大麻提取物中去除基质。然而，将 d-SPE 步骤加入到QuEChERS 方法不 仅使这种方法更加费时费力、更加昂贵，而且还会导致诸如多杀菌素、螺虫乙酯、螺环菌胺、赭曲霉素A和其他一些化合物的回收率较低。11-12这是由于在d-SPE步骤中，这些化合物与 PSA 吸附剂结合而导致较低回收率。由于利用QuEChERS 方法从大麻基质中萃取农药存在以上缺点，应用开发小组使用了一种简单的乙腈溶剂萃取方法。为了确定这种方法，采用了基质加标的大麻花样本，来确定农药和真菌毒素的回收率。对大麻花的样本进行了测定，以确认不含农药。在五个大麻花样本中加入了两种浓度(低和高)的所有农药(0.1和1pg/g)和真菌毒素(0.02和0.1pg/g)的标准品。以上两种浓度是根据加味福尼亚和其他州规定的农药和真菌毒素的残留限值确定的。表5-7显示，两种不同浓度的所有66种农药和五种真菌毒素的绝对回收率在70%-120%的可接受范围内，五个大麻花样本的相对标准偏差(RSD) 低于20%。当加入量很低时，有两种农药未得出回收值，因为低于其定量限值(LOQ)。 具有最佳 MRM 的 LC-MS/MS 方法用于大麻基质中具有挑战性的分析物 如上所述，大麻是一种具有挑战性的分析基质，而农药的含量很低，使得分析更加困难。为了确保最高的分析可信度，并且使基质干扰的影响降至最小，最终确定在大麻基质分析中采用MRM方式以实现低浓度的测定。例如，灭螨醌是一种杀虫剂，在某种程度上很容易电离成分子离子，但是在大麻基质中，采用MRM 测定结果为0.5到1 pg/g 的低定量限(LOQ))，高于了加利福尼亚州残留限值的五到十倍。因此，采用选择替换的MRM 设定方式，如加合离子，来减少基质的干扰，并实现大麻基质中灭螨醌0.025 pg/g(低于残留限值的四倍)的定量限 (LOQ)。图2显示了空白大麻基质和大麻中加入浓度0.1 pg/g灭螨醌的MRM 通道的信号叠加。该图显示，使用最佳的灭螨醌的MRM方式进行测定，可以使基质干扰影响降至最小，有助于实现更低的检测限值。 高分子量的化合物(如阿维菌素) ，和一些较快洗脱的极性化合物(如丁酰肼)，采用GC-MS/MS 方法很难在低浓度水平上进行测定，因为它们会在GC 进样口或柱温箱的高温条件下分解。尽管高分子量化合物(如阿维菌素) ，以及极性化合物(如丁酰肼)可以采用电喷雾离子源(ESI)电离，但它们也容易在高温下分解。图3显示了阿维菌素在 HSID 和源温度作用下的反应。基于这些结果，确定了电喷雾离子源(ESI) 和 HSID 温度的最佳温度值，公以使高分子量和极性农药的信号达到最佳值。阿维菌素还容易产生钠和钾的加合离子，这是由于钠离子和钾离子从玻璃器皿中过滤到流动相中引起的。由于很难控制从玻璃器皿中滤出的钠离子和钾离子，所以对阿维菌素使用钠离子加合物作为Q1(母离子)质量数进行分析会导致响应不稳定。为了减少钠或钾的加合离子，在流动相中加入一定量的铵盐。在流动相中加入铵盐混合以及采用最佳的温度条件，可使得阿维菌素产生了良好的、重复稳定的信号。 图2.(a)大麻基质(红色)以及在大麻基质中加入浓度 0.1 ug/g灭螨醌(绿色)的 MRM 分子离子峰的响应信号叠加；和(b)大麻基质(红色)以及在大麻基质中加入浓度0.1ug/g灭螨醌(绿色)的 MRM加合离子响应信号叠加。 图3.在电喷雾离子源 (ESI))(a)和 HSID 温度(b)下的阿维菌素信号。 表5.采用乙腈溶剂萃取法从大麻中回收两种不同浓度的二类农药的回收率。 序号 二类真菌毒素 低浓度 0.1 ug/g 高浓度1ug/g 回收率((%) RSD%(n=5) 回收率(%) RS%(n=5) 1 黄曲霉毒素B1 75 15 84 9 2 黄曲霉毒素B2 78 14 82 9 3 黄曲霉毒素G1 76 12 85 7 4 黄曲霉毒素 G2 79 12 84 6 5 赭曲霉素A 78 20 83 7 表7.采用乙腈溶剂萃取法从大麻中回收两种不同浓度的一类农药的回收率。 低浓度0.1 ug/g 高浓度1ug/g 序号 一类残留农药 回收率(%) RSD %(n=5) 回收率(%) RS%(n=5) 1 涕灭威 87 11 94 11 2 卡巴呋喃 86 11 91 9 3 氯丹 87 19 92 10 4 溴虫腈 95 15 99 10 5 毒死蜱 94 8 92 8 6 蝇毒磷 90 12 95 10 7 丁酰肼 82 15 80 14 8 敌敌畏(二氯松) 94 14 91 11 9 乐果 89 11 96 9 10 灭克磷(灭线磷) 92 9 94 7 11 醚菊酯 88 13 93 8 12 苯氧威 91 11 93 7 13 氟虫腈 89 9 95 8 14 抑霉唑 86 10 89 10 15 灭虫威 81 9 93 6 16 甲基对硫磷 89 14 96 11 17 速灭磷 86 10 95 10 18 多效唑 79 13 90 6 19 残杀威 91 13 93 9 20 螺环菌胺 88 9 89 9 21 噻虫啉 89 13 95 10 对农药的分析，通常采用 GC-MS/MS 和 LC-MS/MS方法进行分析。 加利福尼亚州和其他州管制的很多农药，在大麻中传统上一般都采用具有El源的 GC-MS/MS 方法进行分析，因为这些农药具有较低的质子亲和力，使用ESI源时电离效率比较低。对于一些通常采用GC/MS 方法来分析的农药包括氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、克菌丹、二溴磷、氯菊酯以及除虫菊酯，为了达到所要求的灵敏度，选定的 MRM 是通过一个加热的电喷雾源进行优化的。这些分析物的定量限(LOQ) 在0.01到0.25pg/g的范围内，远低于加利福尼亚州的残留限值。 对大麻中除虫菊酯同分异构体的分析 除虫菊酯是一种有机化合物，通常由除虫菊制成，针对昆虫的神经系统，具有有效的杀虫活性。除虫菊酯是一组六个同分异构体，它们的结构如图4所示。从菊花中提取的自然生成的除虫菊酯，是菊酸的酯类(除 虫菊酯1、瓜菊酯1和茉莉菊酯I)和除虫菊酸的酯类(除虫菊酯Ⅱ、瓜菊酯Ⅱ和茉莉菊酯Ⅱ)。在美国，除虫菊酯提取物的标准是占总除虫菊酯中的45%-55%，在市面上可以买到的除虫菊酯标准品中，除虫菊酯1、除虫菊酯Ⅱ、瓜菊酯1、瓜菊酯Ⅱ、茉莉菊酯Ⅰ和茉莉菊酯Ⅱ的比例分别为约56.1%、27.8%、5.7%、3.8%、4%和2.6%。大麻中的许多化合物与除虫菊酯的结构相似，因此，由于基质的干扰，很难对大麻中的除虫菊酯进行分析。为了使基质的干扰降到最小，制定了最佳的 MRM 通道和LC的梯度，能够检测到大麻基质中低浓度的六种除虫菊酯。采用优化后的 MRM通道和LC梯度设定的LC-MS/MS 方法进行分析，得出的六种除虫菊酯的定量限(LOQ)是：大麻花中除虫菊酯1、除虫菊酯Ⅱ、瓜菊酯1、瓜菊酯、茉莉菊酯l和茉莉菊酯Ⅱ分别为0.1、0.1、0.01、0.03、0.025以及0.01 pg/g。 图4.除虫菊酯6种同分异构体的结构 采用电喷雾离子源(ESI)无法有效电离的农药采用大气压化学电离源(APCI)来分析 疏水性农药和氯化农药(如：五氯硝基苯和氯丹)传统上采用 GC-MS/MS 进行分析，因为采用电喷雾离子源的LC-MS/MS无法有效电离。作为参考，氯化农药的结构如图5所示。由于五氯硝基苯 (PCNB)既不含氢原子或质子，也不具有高质子亲和力或可形成氨或钠离子的功能团，因此不能采用电喷雾离子源(ESI) 图5.五氯硝基苯(a)和氯丹(b)的结构 电离。类似地，氯丹高度氯化，并且具有极低的质子亲和力，因此很难有效地采用电喷雾离子源(ESI) 进行电离。由于 APCI离子源更适合于疏水性和非极性分析物的电离，所以使用大气压化学电离源(APCI) 来测定大麻中五氯硝基苯和氯丹的检测限值。此外， APCI 离子源被用于对大麻中溴虫腈的低浓度分析，因为采用大气压化学电离源(APCI) 与采用电喷雾离子源(ESI)相比，溴虫腈的检测限值提高了两倍，这是由于离子抑制较少的缘故。图6显示了在大麻基质中以0.1 pg/g浓度水平加入的五氯硝基苯(PCNB)，在采用具有大气压化学电离源(APCI)的LC-MS/MS 系统分析得出的极佳信噪比(S/N>=100)。使用分析时间较短的 LC 梯度和APCI源的快速6分钟的 LC-MS/MS方法，得出的大麻中五氯硝基苯、氯丹和氯芬酸的定量限(LOQ)分别为0.01、0.05和0.05ug/g。 LC-MS/MS 中 StayClean TM源的长期稳定数据 大麻样本中农药和真菌毒素分析的长期稳定性数据是采用LC-MS/MS 系统获得的，该系统搭配了双离子源(ESI和 APCI源))，以及由加热和自清洁相结合的、具有层流传输作用的 StayClean 源。图7显示了一周以上，在大麻提取物中添加100 ng/ml二嗪农的长期响应和稳定性。大麻中农药分析的长期稳定数据显示，大多数农药和真菌毒素在一周以上的响应 RSD 在1.5%到20%之间。这些结果表明，在LC-MS/MS系统中，加热的自清洗源可以降低通常所需要的维护需求，大多数已发布的LC-MS/MS 方法未显示长期稳定数据，或说明其必须经常清洗电喷雾源才能保持质谱仪的灵敏度。21此外，它们在最初的几分钟内和在最后一个峰洗脱之后，将LC的流出液转移至废液中，以减少未保留的和较晚洗脱的基质化合物的污染。本研究获得了良好的长期稳定性数据，而无需在运行最初的几分钟内和运行结束后将 LC 流出液从MS中转移至废液，也无需定期清洗离子源。 图7：在大麻花基质提取物中添加 100 ng/ml 浓度的二嗪农的一周以上长期稳定数据。 结论 本研究论证了一种独特的、定量的、快速且可靠 LC-MS/MS 方法，用于分析大麻样羊中不同的大麻农药和真菌毒素残留物。所提出的溶剂萃取法适用于符合加州条例规定的实验室要求，因为从大麻基质中提取的所有农药和真菌毒素的回收率 RSD 都.在 70%-120%的可接受范围内，且相对标准偏差(RSD)/小于20%。这种方法可用于定性和定量分析低浓度(0.005-0.25ug/g)的所有66种农药和五种真菌毒素，远低于加利福尼亚州确定的分析限值，且精确度较高。这种方法能对所有66种农药(包包通常采用 GC-MS/MS 方法分析的极疏水性化合物和含氯化合物)以及五种真菌毒素进行筛选和定量，成为使用单一仪器对大麻中的农药和真菌毒素进行筛选和定量的一种新颖方法。 ( 参考文献 ) ( 1. 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