橄榄油中甲苯检测方案(气质联用仪)

实验方法009750_01_CN 运用TurboMatrix顶空自动进样结合Clarus SQ 8气质谱联用仪 测定橄榄油中的苯、甲苯、乙苯、二甲苯和苯乙烯 介绍 橄榄油中苯、甲苯、乙苯、、二二甲苯和苯乙烯(简称BTEXS)的含量水平是一个常被关注的问题。这些化合物通过一定途径进入橄榄树进而进入橄榄果和橄榄油，上述途径包括果园附近的汽车尾气、篝火和油漆。 对于低于5ng/g的上述化合物已经建立了多种不同的测定方法。这篇应用备注描述的是一个简单的方法，运用连接TurboMatrix TM 110顶空进样器的PerkinElmerQ ClarusQ SQ8气质联用仪能够获得0.5ng/g的检测限。 实验条件见表1.-表4. 表1.气相色谱/条件 气相色谱仪 Clarus 680 色谱柱 30 m x0.25 mm x 1.0 pm Elite-Wax 柱箱 35℃保持1 min，然后10℃/min升至130℃ 进样口 程序分流/不分流进样口(PSS)， 180°℃， 分流关闭 载气 氦气， 1.0 mL/min (7.2PSI)， 顶空模式开启 表2.HS捕集阱条件 顶空系统 TurboMatrix110带捕集阱顶空进样器普通操作模式(阱端封闭) 瓶位平衡 90°℃保持 20 minutes 进样针 130°C 传输线 140°C， 长0.150 mm内径，电容硅胶 载气 氦气35 PSI 进样时间 0.15 min 表3.质谱条件 质谱仪 Clarus SQ 8 MS， Large Turbo Pump 扫描范围 35 to 350 Daltons 电压 70eV 扫描/驻留时间 0.1 s 扫描间隔 0.02 s 源温 200°C 传输线温度 200°C 倍增电压 1400V 表4.样品明细 样品前处理 称取10.00±0.01 g橄榄油直接放入进 样瓶 进样瓶 标准的22-mL瓶位配有铝箔和PTFE线 性硅胶垫 校准溶液 1mLBTEXS混合物加入到100mL容量瓶中甲醇定容。再取上述储备液1mL用甲醇稀释100倍作为空白橄榄油的校准工作液。上述两种溶液的组分浓度见表5. 表 5.BTEXS校准曲线工作液 储备液 工作液 组分 (pg/pL) (ng/pL) Benzene 8.77 87.7 Toluene 8.70 87.0 Ethylbenzene 8.67 86.7 p-Xylene 8.80 88.0 m-Xylene 8.64 86.4 o-Xylene 8.80 88.0 Styrene 9.06 90.6 Methanol Balance Balance 实验 方法优化 图1所示的结果为一个空瓶中加入2uL混合工作液完全进样和挥发的总离子流色谱图，实验条件按照表1-表3进行。 所有组分的峰形很好，并且均达到基线分离。M-二甲苯和p-二甲苯在使用的极性柱上也很容易分离。采用溶剂延迟使得4.6min的甲醇溶剂峰在图1中并未出现。 图1.2pL混合工作液加入22-mL空瓶中完全进样和挥发的总离子流色谱图 图2所示的是与图1相同扫描和分析条件下将2pL混合工作液加入10g橄榄油空白样品中得到的色谱图。待测化合物的色谱峰或接近背景噪音水平或被其它化合物掩盖。此时橄榄油中每个待测化合物的有效浓度约为17ng/g。我们的检测限是5ng/g，因此对于获得5ng/g浓度下的色谱图极具挑战。BTEXS化合物对橄榄油的吸附性极强，因此分配系数不利于顶空系统操作，仅有一小部分待测物弄够进入顶空系统。 图2.10g橄榄油样品中17ng/g的BTEXS加入22-mL空瓶中完全进样和挥发的总离子流色谱图(保留时间标出) 采用单离子扫描模式能够极大地提高检测的灵敏度和选择性，如图3所示。图3中的色谱图获得条件与图2相同，不同的是扫描模式采用了单离子扫描/全扫描混合进行的扫描模式SIFI(见图4). 图4. SIFI扫描方法 线性 系列浓度的标准混合物添加到空白橄榄油中得到系列标准曲线工作液，见表6.注-参考标准添加的方法。 表6.标准曲线工作液准备 橄榄油(g) 工作液(uL) 标准浓度(ng/g) 10.00 0 0 10.00 0.5 4.4 10.00 1.0 8.8 10.00 2.0 17.6 10.00 3.0 26.3 10.00 4.0 35.1 10.00 5.0 43.9 10.00 10.0 87.8 这些混合标准溶液的检测条件见表1-表3.待则物的峰面积由单离子色谱峰获得。空白橄榄油选用的是一款已经下架的含有低浓度BTEXS的产品。待测物的峰面积由标准曲线的响应值减去空白中的BTEXS浓度获得。 图5和图6所示的分别是第一个和最后一个待测物的标准曲线点，表7所示的是所有待测物的标准曲线数据，结果表明包括在低浓度时复杂橄榄油基质中所有待测物均表现出良好的线性。 定量精密度 10次进样结果的相对标准偏差范围是1.69-3.76%，精密度良好。结果见表8. 检测限 图7所示为一个低浓度样品色谱图。信噪比采用图9所示的预计检测限的2倍。检测限较目标的5ng/g低一个数量级。 图5.苯的标准曲线点 图6.苯乙烯的标准曲线点 图7.低浓度BTEXS的信噪比色谱图 表7. 标准曲线参数 参数 苯 甲苯 乙苯 对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 苯乙烯 斜率 178.38 51.465 10.07 11.568 10.708 8.4239 12.021 截距 -60.006 -1.6527 -5.6768 -6.7959 -1.1014 -6.7186 -3.8872 2 0.9998 0.9986 0.9995 0.9997 0.9998 0.9995 0.9997 Table 8. Quantitative precision. Run # Concentration in Spiked Sample (ng/g) enenzBe nienzen；eennneeeulllhylbeoXyXy(yleneE t enerSty 1 42.84 48.01 43.17 41.05 44.09 43.53 43.83 2 42.60 46.35 44.46 42.95 46.24 45.43 45.16 3 44.27 47.42 45.45 44.85 49.32 46.98 48.32 4 43.30 47.17 44.85 42.51 46.98 45.55 45.66 5 42.87 45.44 43.56 40.09 44.65 44.25 45.16 6 42.40 43.83 43.66 40.27 44.18 42.46 42.75 7 42.90 49.37 44.56 41.91 45.49 44.01 45.25 8 43.30 45.03 44.85 42.08 45.95 44.13 44.66 9 41.91 44.18 43.37 40.35 44.37 43.65 44.33 10 41.77 46.41 42.17 41.30 44.18 42.23 42.92 Mean 42.82 46.32 44.01 41.74 45.54 44.22 44.81 RSD% 1.69 3.76 2.25 3.51 3.66 3.26 3.53 Table 9.Predictedlimits of detection. 样品分析 Predicted Limit Compound of Detection (ng/g) Benzene 0.12 Toluene 0.16 Ethylbenzene 0.26* p-Xylene 0.26* m-Xylene 0.26 o-Xylene 0.26* Styrene 0.26 我们从当地超市采购了7种不同品牌的橄榄油进行分析检测。结果见表10.所有检测结果的浓度范围均在检测方法范围内。 * Peaks toosmallto quantify andso arebasedon value form-Xylene. Sample Source(s) Concentration in Sample(ng/g) California 0.89 5.86 1.66 1.45 5.24 3.77 3.07 Italy， Greece， Spain，Tunisia 2.86 27.55 6.12 5.86 16.73 8.75 41.34 Italy， Spain， Greece， Tunisia 3.07 24.22 13.47 7.85 23.64 13.97 39.59 Italy， Spain， Tunisia， Turkey， Argentina 2.99 17.03 3.74 3.44 9.35 6.14 40.09 Spain， Argentina 2.43 34.99 7.22 7.42 18.97 10.65 126.11 Italy， Spain，Greece， Tunisia，Morocco， Syria，Turkey 4.09 35.71 19.13 17.10 59.31 28.10 61.05 Italy， Greece， Spain，Tunisia 1.25 2.79 ND 1.80 3.74 3.17 7.39 运用Clarus SQ8气质联机能够达到很好的检测效果。样品处理非常简单，只需称取10g橄榄油样品注入标准的顶空进样小瓶加膜密封即可。分析过程是全自动的，完成一次分析的时间为10.5min， 两次分析之间需3.5min的冷却和平衡时间。 低于ppb水平的检测浓度在运用标准的顶空进样系统是也有可能实现，顶空进样系统从复杂基质中提取轻芳香剂无需对蒸汽进行浓缩。这个系统出色的定量性能显而易见，很容易能够观察到购买的橄榄油样品中的低浓度待测物。 此应用相关的附件及消耗品： Item Description Part No. Elite Wax N9316485 Injector Port Septa 6pk N6101748 Ferrules 09920104 H/S Vials/Caps/Septa N9303992 Marathon Filament N6470012 Ergo Crimper N6621037 珀金埃尔默仪器(上海))有限公司 要获取我们全球办公室的完整列表，请访问 www.perkinelmer.com/ContactUs ( Copyright @2011， PerkinElmer， Inc. 保留 所 有权利。PerkinElmer’是 PerkinElmer， Inc . 的注册商标。所有其他商标都是其各自所有人的财产。 ) 橄榄油中苯、甲苯、乙苯、二甲苯和苯乙烯（简称BTEXS）的含量水平是一个常被关注的问题。这些化合物通过一定途径进入橄榄树进而进入橄榄果和橄榄油，上述途径包括果园附近的汽车尾气、篝火和油漆。对于低于5ng/g的上述化合物已经建立了多种不同的测定方法。这篇应用备注描述的是一个简单的方法，运用连接TurboMatrix™ 110顶空进样器的PerkinElmer® Clarus® SQ 8气质联用仪能够获得0.5ng/g的检测限。