医药中重金属检测方案(原子吸收光谱)

九江学院学报(自然科学版)Journal of jiujiang University (natural sciences)2006年第2期2006N0.2 ·94·2006年第2期九江学院学报(自然科学版) 原子吸收光谱(AAS)i)在医药领域中的应用 龚 帧 吕 璐 钱隽 (九江学院医学院 江西九江332000) 关键词：原子吸收光谱；药物分析 原子吸收光谱法又称为原子吸收分光光度法，是根据蒸气相中待测元素的基态原子对其共振辐射的吸收强度来测定试样中该元素含量的一种仪器分析方法。该方法能分析元素周期表中绝大多数的金属与非金属元素，直接或者间接用于元素成分分析。亦可利用联用技术对元素形态和同位素进行分析，在测定痕量和超痕量元素方面有较大优势。目前，原子吸收光谱法在基础研究和分析技术方面都取得很大进展，被广泛的应用于化工、地质、环保、生物制剂、临床医学及中药材和食品检验等领域。笔者对原子吸收光谱在药物分析中的应用作一概述如下。 火焰原子吸收光谱分析法 火焰原子吸收光谱分析法发展较完善，在常规的分析测试中已有广泛的应用，但该方法本身仍然存在较大的发展空间。在相当一部分研究中，流动注射技术的使用使得分析物能够在线预富集，从而以自动化方式免除了基质的干扰。而采用火焰原子吸收光度法，通过双微柱和阳离子交换器耦合检测铬和总铬3。火焰原子吸收光谱分析法在环境工作和生物样品中分析的弱点是存在检测限，而原子捕集技术的使用显著提高了其检测能力，弥补了该方法的不足。Kori maz 等通过原子捕集火焰原子光谱法检测了铋、金、锰、镉和铅。此外，微量元素的预富集的一个特殊方法就是选择性点提取法， Manzoonl 和 Karlm -Nezhad 通过该法对银的检测进行研究5)。另外，还有一种对生物样品全面分析的新颖方法是 Jacob和 berndt 采用的高温或者高压流动分解和火焰原子吸收光谱法在线联结。他们采用该方法已经检测出植物粉沫和动物组织样品悬液中镉、铅、铜、 锰和锌等元素16)。对于挥发性元素如镉的检测，火焰原子吸收光谱法直接固体进样也是相当成功的，在1mg沉淀物中能够检测到0. 25ug/g。 原子捕集技术 A. Abarca a 等将多种维生素药品溶解于酸性介质中，直接火焰原子吸收光谱法测定其中的Mg含量，检出限为3.8ug Mg/g样品，线性范围0.05~0.40ng/L，加标回收率为98.9~100.8%(8]。淦五二等运用悬浮液进样火焰原子吸收光谱法测定高锌天麻中的锌，检出限为0.003pg/mL，特征浓度为0.015pg/mL。苑春刚等用原子捕集-火焰原子吸收光谱法测定中草药中的Zn 和Mn， 捕集 5min， Zn 的特征浓度为0.69ng/mL，捕集·4min， Mn 的特征浓度为2.32ng/mL，分别比常规火焰原子吸收光谱法提高78倍和27倍110]。原子捕集(AT)与导数原子吸收光谱法(D-AAS)联用可显著提高测定灵敏度。苑春刚等用 HNO3 + HCl04 消解样品，在光谱通带0.2nm，灯电流6mA，空气和乙炔流量分别为 400L/h 和100L/h， 捕集管距光束3mm，距燃烧头5mm条件下测定党参、丹参、苦参中 Cd，捕集2min， 特征浓度是 0.135ng/mL，检出限是0.092ng/mL，回收率是93.8%~108.3%"。通过火焰原子吸收光谱测定中药麻黄、柴胡、甘草、升麻、三七、白芍、沙参、葛根、丹参和党参中的微量Zn， 特征浓度为0.037ng/mL， 较 FAAS 提高了1243倍。RSD 为1.7%~3.2%，回收率是89.9%~102.1%12]。高秀红等测定六味地黄丸和枸杞子中的 Cr， 回收率分别是98.1%一105.1%和93.7%~105.4%，检出限是0.0015ug/mL， 特征浓度是 0.007ug/ml，比常规法改善约1倍13。 树对分离富集技术 Pankaj Kumar Tewari 等发展了多种树脂对金属离子进行预富集的技术。运用邻苯二酚(Pyrocatechol) 修饰的 amberlite XAD-2树脂实现了 Cd (Ⅱ)， Co (Ⅱ)， Cu (Ⅱ)，Fe (Ⅲ)， Ni (Ⅱ) 和Zn(Ⅱ)的富集和同时测定。富集系数 Fe 和 Cu分别为80，100，其它均为200。此法可用于测定维生素药片中的钴含量(RSD 为2%)14。 Manjeet Kumar 等运用连苯三酚(Pyrogallol) 固定的 amberlite XAD-2 树脂实现了对 Cu (Ⅱ)， Cd(Ⅱ)， Co (Ⅱ)， Ni (Ⅱ)， Pb(Ⅱ)， Zn (Ⅱ)，Mn (Ⅱ)， Fe (Ⅲ)，和U(Ⅵ)的富集和同时测定，检出限分别为5.0，1.3，5.0，1.0，25.0，0.5，1.0，2.0，1.0 ng/ml。此法测定维生素药片中的钴含量为1.93ug/g(RSD 为4%)[15]。使用固定1，8-二羟基蒽醌的硅胶，对 Co (Ⅱ)， Cu (Ⅱ)， Fe (Ⅱ)， Ni(Ⅱ)进行富集和同时测定，此法测定维生素药片中的钴含量为2.00pg/g (RSD 为1.7%)[16]。运用交联了2，3-二羟基吡啶的纤维素树脂，实现了对Cd (Ⅱ)， Co(Ⅱ)， Cu (Ⅱ)， Fe (皿)，Ni (Ⅱ)，Pb(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的富集和同时测定，检出限为0.70~4.75ug/l. RSD 为 1.1%6~6.9%。该树脂还可反复使用至少20次。运用固定了邻二苯酚的硅胶，实现了对Cd (Ⅱ)， Co(Ⅱ)， Cu(Ⅱ)， Fe (Ⅲ)， Ni (Ⅱ)， Pb(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)的富集和同时测定，此法可用于测定维生素药片中的钴含量·(RSD 为 2.00%2.72%)[18]。 2 石墨炉原子吸收光谱分析法 原子吸收光谱多用于单元素测定，目前多元素同时测定也得到了很大发展。Oliveira， P. V 等直接同时测定了尿中的铬和锰。Lin 和 Huang运用平台炉原子化，Pd作改进剂，同时测定尿中的铬、铝和锰201。Resano 等进行了药物的直接固相分析2. 化学改进剂鲍长利等用Ni (NO3) 2 作化学改进剂，在Ar 流量200mL/min， 80~110℃干燥20s，900℃灰化 20s， 2600℃原子化 10s 测定 Ge.特征质量是1.67×10"g， RSD=3.6%~6.2%，回收率是95%~102%。测定虎骨粉、鹿骨粉和鱼粉的回收率是96%~102%， RSD =3.5%6.8%。该方法已用于鹿血、药酒、仙鹿血口服液等分析22。王志华等用 HNO， 和 HClO压力消解 中成药安宫牛黄丸试样，加入化学改进剂(NH4)2HPO4，铅灰化温度由600℃提高到900℃。以钯为化学改进剂，砷的灰化温度达1200℃。进样体积20upL，测定 Pb 和 As 特征浓度分别为 2.6ng/mL 和 9.3ng/mL，检出限分别为 1.8ng/mL 和3.75ng/mL。平均回收率分别为99.6%和95.7%f23] Chen Bin 等用温度程序控制中草药、矿物药及其制品等固态热解过程，无需进行样品预处理，可分析汞的形态。取 20mg样品进行测定，灵敏度可达到66pg.测定标准汞样和实际样品的汞， RSD分别为1.9%和3%~7%，分析苹果叶标准物质，回收率是97.6%~102.7%24]。 3 蒸气发生-原子吸收光谱分析法 汞蒸气发生法王志华等在聚四氟乙烯容器内，用HNO， + H，S0+ H，0 (4+1+1)于120℃加压消解不同种类中成药样品，用SnCl， 还原产生生蒸气，以流量 50mL/min 的空气为载气将汞蒸气引入原子化器。检出限为0.5pg/L， 回收率94.6%~102%，校正曲线线性范围0~40ug/L， RSD 为0.24%~3.2%25]。Costley 等用金汞齐富集法，热解 AAS 测定环境和生物样品中的汞含量，范围是0.035-7mg/kgl26。 氢化物发生法广泛应用于能形成挥发性氢化物的元素的测定。Tseng， W.C. 等应氢氢化物发生 AAS 与 HPLC 联用， 进行了尿中 As 的形态分析。Galignani 等运用氢化物发生 AAS 和傅立叶变换红外光谱，测定了药物中的Sb28]。 4 流动注射--原子吸收光谱分析法 李亚荣等在 pH=4. 5 的 HAc-NaAc 缓冲溶液中，安乃近还原 Cu (Ⅱ) 反应 10min， 产生的 Cu(I) 与SCN-生成白色沉淀，流动注射在线过滤稀释，测定滤液中过剩的Cu(Ⅱ)间接定量安乃近，回收率是97.0%~102.5%， RSD =0.8%，线性范围是2~100mg/L， 采用频率是100次/h29。并运用类似的方法测定了药物制剂中卡托普利的含量[30]。韦璐等运用流动注射-氢化物发生原子吸收光谱法测定蜂胶样品中的砷和汞，回收率是95%~102%，检测限分别为 0.15pg/kg 和0.64ug/kg， RSD 分别是9.6%和9.8%，线性范围分别是0~20ng/mL 和0~50ng/mL131。 5 结论 近年来，经过科研人员的不断探索，原子吸 收光谱法得以迅速的发展成熟起来，被普及于各领域特别是医药领域中，已成为应用较广泛的一种定量分析方法之一。无论是对药物中有机成分 的测定，还是对药物中微量元素的含量测定和形态分析，原子吸收光谱法都是最有力的分析手段，在医药领域中有着广阔的应用前景。 ( 参考文献： ) ( [1]1. 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