水中异味物质检测方案(气质联用仪)

SSL-CA14-925Excellence in Science Excellence in ScienceGCMSMS-161 http：//www.shimadzu.com.cn上海市徐汇区区州路180号B2栋咨询电话：021-34193996Hotline：021-34193996Building B2， No.180 Yizhou Road， Shanghai GCMSMS 结合 Off-Flavor系统分析环境水中异味物质 GCMSMS-161 摘要：使用三重四极杆气质联用仪 GCMS-TQ8050NX 并结合具有岛津特色的 Off-Flavor 数据库，建立了150种挥发性异味组分的分析方法，对某区域的河水进行筛查分析。该方法建立速度快，操作简单，能够实现定性及半定量分析，适用于快速筛查水中可疑异味组分，并可为进一步进行准确分析节约时间、节省费用。 关键词： GC-MS/MS Off-Flavor数据库水异味物质 水，是生命之源，水环境的优劣间接或直接地影响人类身体健康、影响工农业生产以及水生物的生存状况。随着国家的发展，生态环境受到更多的关注和重视，尤其是河水、湖水起着运输、排水、农业灌溉等重要作用，所以，国家针对河水、湖水污染严重的问题，进行了全面的治理，也取得了优异的成绩，使河水、湖水的污染情况得到了很好的改善。 岛津异味分析系统是根据市场需求研发的一套完整 实验部分 1.1仪器 GCMS-TQ8050NX+AOC-6000 1.2分析条件 SPME 参数： SPME纤维头1：65 umPDMS/DVB； SPME 纤维头2： 9 um WR/Carboxen/PDMS老化温度：270℃ 老化时间(萃取前))： 0 min 平衡温度：80℃ 平衡时间：5 min 萃取时间：10 min 进样口温度：250℃ 解吸时间： 2min 老化时间(萃取后))：5 min 1.3样品前处理 的解决方案，包括相相的方法文件，硬件条件以及150种异味组分构成的异味系统数据库(包括单四极质谱和串联四极杆质谱的参数及相应感官信息)，为有需求客户提供方便、快速的异味物质筛查方法，并能对检出异味物质进行半定量。 本文使用 AOC-6000 自动进样器结合岛津高端型号气质联用仪 GCMS-TQ8050NX分析某区域河水的水样，并对比了不同类型 SPME 萃取纤维头用于分析的结果。 ( GC-MS/MS 参数： ) ( 色谱柱： InertCap Pure-Wax， (30 m×0.25 mm ×0.25um) ) 柱温程序：50℃(5 min)_10℃ /min_250℃ (10 min) 载气压力：83.5kPa 进样方式：不分流进样 离子化方式：EI 离子源温度：200℃ 接口温度：250℃ 检测器电压：调谐电压+0.3 kV ( 采集方式： MRM数据采集 ) 称取河水样1mL，置于顶空瓶中密封，采用 AOC-6000 自动进样器，固相微萃取(SPME)方法进样，以GCMS-TQ8050NX检测。 结果与讨论 2.1异味分析系统方法建立流程 岛津异味分析系统包括异味数据库及对应不同色谱柱相应的方法包，每个方法文件里面包含方法文件和批处理文件。本文采用 InertCap Pure-Wax色谱柱，打开对应的 InertCap Pure-Wax 文件夹，运行相应批处理文件，依次采集正构烷、校正曲线补正用样品。正确识别 C9~C30正构烷烃并保存(见图1)；识别校正曲线补正用样品采集(见图2)。 图1正构烷烃 (C9-C30)色谱图 (x100，000，000 图2校正曲线补正用样品谱图 首先正确识别 C9~C30的正构烷烃，保存，如图1。正确识别校正补正用样品即内标谱图。打开 Off-flavor数据库，结合正构烷烃数据和内标标据，自动创建150种挥发性组分的定性及半定量方法。 2.2河水样筛查结果 采用3.1中建立的采集方法，采集河水样品，分别使用两种类型 SPME 纤维头进行富集并分析，测定谱图见图3、图4，测试结果如图5和表1、表2所示。 (x100，000) 图3河水样品谱图(纤维头1) 图4河水样品谱图(纤维头2) 图5河水样品中部分检出物质MRM谱图 表1异味组分筛查结果((纤维头1)(浓度单位：ng/g) No. 英文名称 中文名称 CAS号 估算浓度 阈值 气味特征 1 Acetic acid 乙酸 64-19-7 3.660 1000 酸味 2 n-Decanal 癸醛 112-31-2 0.117 皂味、脂蜡香、橙皮香 3 3-Ethyl-4-methylpyridine 3-乙基-4-甲基吡啶 529-21-5 0.006 坚果味，甜味 4 2-Methylisoborneol 2-甲基异冰片 2371-42-8 0.001 土味，发霉味 5 Phenylacetaldehyde 苯乙醛 122-78-1 0.020 甜味，蜂蜜味 6 Verbenol 马鞭烯醇 473-67-6 0.032 甜味，薄荷味 7 n-Dodecanal 十二醛 112-54-9 1.579 脂肪香气 8 Naphthalene 萘 91-20-3 0.022 焦油味 9 Methyl salicylate 水杨酸甲酯 119-36-8 0.001 薄荷味 10 Caproic acid 己酸 142-62-1 0.200 100 汗臭味 11 2-Methylnaphthalene 2-甲基萘 91-57-6 0.012 甜味，腐臭味 12 Dibutylhydroxytoluene 抗氧剂264 128-37-0 0.005 苯酚气味 13 Benzothiazole 苯并噻唑 95-16-9 0.014 汽油味，橡胶味 1-Dodecanol 十二醇 112-53-8 0.392 蜡脂香气 m-Cresol 间甲基苯酚 108-39-4 0.014 塑料，粪便气味 16 Pelargonic acid 壬酸 112-05-0 0.473 100 青香味，油脂香味 Capric acid 正癸酸 334-48-5 0.840 10 油脂味，陈腐味 Lauric acid 月桂酸 143-07-7 0.627 100 金属气味 Vanillin 香兰素 121-33-5 0.021 1.0 香草味 表2异味组分筛查结果(纤维头2)(浓度单位：ng/g) No. 英文名称 中文名称 CAS号 估算浓度 阈值 气味特征 1 Hexanal 正己醛 66-25-1 0.058 1.0 呈生的油脂和青草气及苹果香味 2 Acetic acid 乙酸 64-19-7 8.175 1000 酸味 3 n-Decanal 癸醛 112-31-2 0.171 1.0 皂味、脂蜡香、橙皮香 4 2-Undecanone 甲基壬基甲酮 112-12-9 0.016 10 青香，橙子香味 5 Verbenol 马鞭烯醇 473-67-6 0.037 10 甜味，薄荷味 6 trans，trans-2，4-Nonadienal (E，E)-2，4-壬二烯醛 5910-87-2 0.010 10 青香，蜡脂香 7 n-Dodecanal 十二醛 112-54-9 0.470 10 脂肪香气 8 Caproic acid 己酸 142-62-1 0.257 100 汗臭味 9 Dibutylhydroxytoluene 抗氧剂264 128-37-0 0.012 10 苯酚气味 10 Enanthic acid 庚酸 111-14-8 0.557 10 青香、橙香，皂香、汽油味 11 1-Dodecanol 十二醇 112-53-8 0.211 1.0 蜡脂香气 12 m-Cresol 间甲基苯酚 108-39-4 0.005 0.1 塑料，粪便气味 13 Pelargonic acid 壬酸 112-05-0 0.460 100 青香味，油脂香味 14 Capric acid 正癸酸 334-48-5 0.498 10 油脂味，陈腐味 15 Lauric acid 月桂酸 143-07-7 3.496 100 金属气味 结论 本文采用岛津最新型号三重四极杆气质联用仪 GCMS-TQ8050NX结合 AOC-6000多功能自动进样器，测定了某区域中河水可能存在珀异味物质。结果表明，用两种SPME纤维分别采集水样中的异味成分并进行测定，均未检出超标组分；从检测到组分数量来看，纤维1(65 umPDMS/DVB) 比纤维2(9 umWR/Carboxen/PDMS) 能够检测到的组分更多，说明纤维头1对于某些组分的吸附效率更高。岛津异味系统建立方法及分析速度快，可以起到快速筛查作用；快速锁定可疑目标组分后，可以有针对性地进行进一步分析，从而达到省时省费用的作用。 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心Shimadzu(China)CO.，LTD. Analytical Applications Center 使用三重四极杆气质联用仪GCMS-TQ8050 NX并结合具有岛津特色的Off-Flavor数据库，建立了150种挥发性异味组分的分析方法，对某区域的河水进行筛查分析。该方法建立速度快，操作简单，能够实现定性及半定量分析，适用于快速筛查水中可疑异味组分，并可为进一步进行准确分析节约时间、节省费用。