饲料中多氯联苯、六氯苯检测方案(气相色谱仪)

SSL-CA14-764Excellence in Science Excellence in ScienceGC-133 岛津企业管理(中国)有限公司分析中心http：//www.shimadzu.com.cn上海市徐汇区宜州路180号华鑫天地二期C801栋 咨询电话：021-34193996Building C801，No.180 Yizhou Road， ShanghaiHotline： 021-34193996 GC法测定饲料中多氯联苯与六氯苯含量 GC-133 摘要：本文利用正己烷索式提取饲料中的多氯联苯与六氯苯，浓硫酸磺化后，结合岛津新一代气相色谱仪 NexisGC-2030，建立了饲料中多氯联苯与六氯苯含量的方法。该方法在0.1-10.0 ng/mL范围内线性关系良好，线性相关系数在 0.9992-0.9995 之间，各组分峰面积重复性 RSD% 在2.60~3.41之间，检出限在 0.014~0.030 ng/mL 之间，加标回收率在75.1~98.7%之间。该方法样品处理简单，操作简便，可用于饲料中多氯联苯与六氯苯的检测。 关键词：气相色谱仪多氯联苯饲料 六氯苯 (hexachlorobenzene， HCB)是国内外优先监测的持久性有机污染物，多氯联苯(polychlorinatedbiphenyls，PCBs) 也是斯德哥尔摩公约中优先控制的12类持久性有机污染物之一。HCB 和 PCBs 的化学性质极为稳定，难于被生物体降解，能够通过食物链富集，通常在生物样品和环境样品中同时存在。食物摄入是人类接触的主要途径，超过了人体接触量的90%，其中动物性食品是主要来源。饲料是动物蛋白饲料的主要来源，因此对饲料进行HCB 和 PCBs 监测很有必要。 实验部分 1.1仪器 Nexis GC-2030 1.2分析条件 GC 参数： 进样口温度：280℃ 色谱柱： SH-Rxi-5SilMS， 30 m×0.25 mm×0.25 um 柱温程序：120℃(1 min)_20℃ /min_180℃(0 min)_(5℃/min)_280℃(5 min) 进样方式：不分流(1min) 由于PCBs有209个同系物异构体，难以检测，联合国和我国的国家标准都将 PCBs 的7种单体含量作为 PCBs 污染状况的指示性单体，因此饲料中也可以将此7种的单体含量作为检测污染状况的指标。但当前检测HCB 和 PCBs的方法主要是使用质谱法，仪器价格昂贵，难以在饲料企业推广。本方法采用正己烷索式提取，浓硫酸磺化，结合气相色谱法 ECD检测器定量分析，具有简单、快速、准确的优点，可以满足饲料中指示性PCBs 单体和 HCB 污染物残留量检测的需要。 电流：0.5nA ECD气流量：15mL/min 载气：氮气 1.3样品制备 称取约5g((精确至0.001g)试样，加入无水硫酸钠10 g，用滤纸包好置于索式提取器中，加入正己烷100mL， 提取10h (回流速度每小时10次~12次)，冷却后，提取液转入100 mL 鸡心瓶中，在35℃减压旋转蒸发至近干，以5mL正己烷溶解待净化。 加入1mL浓硫酸磺化，涡旋30s， 离心5 min， 弃掉下部硫酸层，重复上述操作直至有机相无色，加入15mL饱和硫酸钠水溶液，振荡，静置，弃掉水相，重复洗涤直至水相pH为7。取有机相于35℃氮气吹干，正己烷定容1mL， 涡旋30s，滤膜过滤后上气相色谱测定。 结果与讨论 2.1标准谱图 多氯联苯与六氯苯的色谱图如图1所示。 图1多氯联苯与六氯苯的色谱图(5ng/mL， 内标2ng/mL) 表1 PCBs组分信息 No. 组分名称 缩写 保留时间(min) CAS号 1 六氯苯 HCB 7.015 118-74-1 2 2，4，4-三氯联苯 PCB 28 9.028 7012-37-5 3 2，2'，5，5'-四氯联苯 PCB 52 9.929 35693-99-3 4 2，2'，4，5，5'-五氯联苯 PCB 101 12.443 37680-73-2 5 2，3'，4，4'，5-五氯联苯 PCB 118 14.417 31508-00-6 6 2，2'，3，4，4'，5'-六氯关苯 PCB 138 15.127 35693-99-3 7 2，2'，4，4'，5，5'-六氯联苯 PCB 153 15.998 35065-27-1 8 2，2'，3，4，4'，5，5'-七氯联苯 PCB 180 18.262 35065-29-3 9 3，3'，4，4'-四氯联苯-D6 PCB 77-d6 13.578 146-50-9 10 2，3，3'，4，4'，5-六氯联苯-D3 PCB 156-d3 17.692 605-50-5 2.2标准曲线 准确移取适量多氯联苯或六氯苯标准储备液，使用正己烷配制为浓度为0.1、0.5、1.0、2.0、5.0和10.0 ng/mL的混合标准工作溶液(其中内标 PCB 77-d6和 PCB 156-d3的浓度为 2 ng/mL)，上机测定。以上述溶液中各目标物与内标物的浓度比为横坐标(六氯苯、PCB 28、PCB 52、PCB 101 和 PCB118 以 PCB 77-d6为内标， PCB 138、PCB 153 和 PCB180以 PCB 156-d3为内标)，相应的峰面积比为纵坐标，绘制标准曲线，各组分标准曲线如下图2所示，具体结果见表2. 5.0 PCB 153 PCB180 图2 HCB与PCBs的标准曲线 表2 HCB与PCBs的标准线线参数与检出限、定量限 No. 组分名称 浓度范围 相关系数r 检出限 定量限 (ng/mL) (ng/mL) (ng/mL) 1 HCB 0.1~10 0.9994 0.014 0.047 2 PCB 28 0.1~10 0.9995 0.027 0.089 3 PCB 52 0.1~10 0.9994 0.029 0.097 4 PCB 101 0.1~10 0.9994 0.030 0.099 5 PCB 118 0.1~10 0.9992 0.022 0.075 6 PCB 138 0.1~10 0.9993 0.026 0.087 7 PCB 153 0.1~10 0.9993 0.023 0.077 8 PCB 180 0.1~10 0.9993 0.021 0.071 2.3检出限及重复性 取0.1和1ng/mL混合标准溶液，平行进样6次，其峰面积和保留时间的重复性数据见表3。根据 S/N=3 和10计算方法检出限，结果如表2所示。 表3HCB与PCBs峰面积和保留时间的重复性 No. 组分名称 保留时间重复性 RSD% 峰面积重复性 RSD% 0.1 ng/mL 1ng/mL 0.1 ng/mL 1ng/mL 1 HCB 0.005 0.012 2.73 1.02 2 PCB 28 0.007 0.008 3.41 1.59 3 PCB 52 0.006 0.007 2.93 1.65 4 PCB 101 0.007 0.006 3.21 1.07 5 PCB 118 0.006 0.006 3.06 1.07 6 PCB 138 0.008 0.005 2.60 0.91 7 PCB 153 0.009 0.005 2.73 1.28 8 PCB 180 0.011 0.004 2.68 0.78 2.4回收率及样品测定结果 将六氯苯与多氯联苯混标溶液添加到饲料样品中，样品加标浓度分别为2.5和5.0 ug/kg，按照样品前处理方法制备。每浓度加标样品分别平行制样3次。回收率结果见表 4。 表4样品测定结果和加标回收率 No. 化合物名称 检测结果 加标浓度(2.5ug/kg) 加标浓度(5.0ug/kg) (ug/kg) 加标回收率% RSD% 加标回收率% RSD% 1 HCB N.D. 75.1 4.71 83.1 4.37 2 PCB 28 N.D. 83.0 3.84 86.4 3.55 3 PCB 52 N.D. 95.2 6.27 96.7 6.43 4 PCB 101 N.D. 87.5 3.90 89.6 3.22 5 PCB 118 N.D. 86.8 6.74 84.5 5.41 6 PCB 138 N.D. 89.5 5.74 87.2 4.10 7 PCB 153 N.D. 88.9 4.87 89.3 3.45 8 PCB 180 N.D. 91.3 4.11 92.3 3.89 注：N.D.表示未检出 结论 采用岛津公司NexisGC-2030气相色谱仪建立了测定饲料中多氯联苯与六氯苯含量的方法，方法操作简单，在0.1-10.0 ng/mL范围内线性关系良好，线性相关系数在0.9992-0.9995 之间，各组分峰面积重复性 RSD%在2.60~3.41之间，检出限在0.014~0.030 ng/mL 之间，加标回收率在75.1~98.7%之间。该方法样品处理简单，操作简便，可用于饲料中多氯联苯与六氯苯的检测。 采用岛津公司Nexis GC -2030气相色谱仪建立了测定饲料中多氯联苯与六氯苯含量的方法，方法操作简单，在0.1-10.0 ng/mL范围内线性关系良好，线性相关系数在0.9992-0.9995之间，各组分峰面积重复性RSD%在2.60~3.41之间，检出限在0.014~0.030 ng/mL之间，加标回收率在75.1%~98.7%之间。该方法样品处理简单，操作简便，可用于饲料中多氯联苯与六氯苯的检测。