中药中α- 六六六检测方案(毛细管柱)

分散固相萃取；离子阱质谱； TG-5 sil 色谱柱；中药；农药残留 建立高效的气相色谱串联质谱检测方法，灵敏、快速的测定中药中的多种农药残留；样品中的农药经分散固相萃取净化，离子阱质谱采用二级质谱模式检测，灵敏度高 引言 中药为我国的传统中医特有药物，为我国的民族文化瑰宝。据统计，我国用于饮片和中成药的药材有1000-1200余种，其中约有20%的中药材来自人工栽培"。随着人工栽培过程中农药的使用，使得中药材极可能受到农药的污染，中药材中农药残留的存在直接危害着人类的健康。 《中国药典(2015版)》2中提供了多种农药残留的同时检测方法，采用分散固相萃取的前处理方法，，气相色谱串联质谱法的检测手段进行检测。本文依据此方法建立了分散固相萃取-气相色谱串联质谱法对中药中60种有机氯、有机磷及拟除虫菊酯农药残留同时检测，结果表明该方法灵敏度好，回收率高，线性范围好。 仪器 Trace1310-ITQ气相色谱离子阱质谱仪，配E源 (ThermoScientific)； AS1310 自动进样器 (Thermo Scientific)均质器、离心机、天平、漩涡混合器、氮吹仪(ThermoScientific) 耗材 色谱柱： TG-5MS (30 mx0.25 mmx0.25 pm) (Thermo Scientific)QuEChERS产品：萃取管，50mL含6.0g无水硫酸镁和1.5g醋酸钠(PN：60105-210)；净化管， 15 mL含 900 mg 无水硫酸镁、150 mgPSA、150 mgC18 (PN： 60105-227) (ThermoScientific) 试剂与标准品 农药标准溶液购自国家标准物质中心，浓度100mg/L。 乙腈：色谱级。 冰醋酸。 0.1%醋酸-乙腈溶液：加10mL冰酯酸到 990mL的乙腈。 标准溶液的制备 单一农药标准溶液各取适量，用正己烷稀释定容，得浓度为1mg/L的混合标准溶液。 样品前处理 取试样可食用部分，粉碎并混合均匀，准确称取3g(精确至0.01g)，加入10mL水浸泡，转移到QuEChERS 萃取管中，加入15 mL0.1%冰醋酸/乙腈溶液，均质提取2min。以10000 r/min 离心 10 min。准确吸取 10 mL提取液于离心管中，N，吹干，用2.0mL乙腈涡混溶解残渣。将上述溶液转移到净化管中，涡混2 min， 5000 r/min 离心3 min。用一次性注射器取上清液，过 0.45 pm 滤膜，供气相色谱-质谱测定。 实验条件 色谱柱： TG-5MS(30 mx0.25 mmx0.25 pm) ； 柱主：70℃(2min) ， 25℃/min 到 150℃， 3℃ /min 到200℃， 8℃/min 到 280℃ (10min)； Damping gas：氦气，2mL/min； 进样模式：不分流进样；不分流时间：1min；进样量：1pL； 扫描模式：MS，详细参数见表1。 表1.农药组分名称、保留时间、扫描离子、碰撞能量、检测限 编号 名称 保留时间 母离子 碰撞能量 Q值 子离子 检测限(ug/kg) 35 氟节胺 24.29 143 1.8 0.3 107 10 36 p，p-DDE 25.22 246 1.9 0.45 176 5 37 狄氏剂 25.26 277 1.3 0.3 241 5 38 o，p-DDD 25.44 235 1.6 0.45 165 5 39 溴虫腈 25.93 364 1.2 0.3 282 5 40 异狄氏剂 26.01 263 1.9 0.45 191 5 41 除草醚 26.06 283 1.3 0.3 202 5 42 硫丹Ⅱ 26.39 195 1.4 0.3 159 10 43 p，p-DDD 26.71 235 1.6 0.45 165 5 44 0，p-DDT 26.71 235 1.6 0.45 165 5 45 p，p-DDT 27.9 235 1.6 0.45 165 5 46 溴螨酯 29.39 341 1.6 0.3 185 5 47 联苯菊酯 29.41 181 1.3 0.3 166 5 48 甲氧滴滴涕 29.54 227 2.0 0.45 169 5 49 三氯杀螨醇 29.61 139 1.4 0.45 115 10 50 甲氰菊酯 29.64 181 2.0 0.3 153 10 51 氯氟氰菊酯 30.57 181 2.0 0.3 152 10 52 灭蚁灵 30.79 272 1.3 0.3 237 5 53 氯氟氰菊酯Ⅱ 30.82 181 2.0 0.3 152 10 54 氯菊酯 31.87 32.06 183 1.6 0.3 168 5 55 氟氯氰菊酯 32.65 32.8132.89 32.97 163 1.2 0.3 129 5 56 氯氰菊酯 33.15 33.32 33.49 181 1.5 0.45 152 5 57 喹禾灵 33.43 372 1.3 0.3 299 5 58 氟氰戊菊酯 33.77 199 1.1 0.3 157 10 59 氰戊菊酯 34.7635.2 225 1.2 0.3 119 10 60 溴氰菊酯 35.9736.46 181 1.8 0.3 152 25 结果与讨论 采用混合标准溶液进样，选择合适的母离子，对碰撞能 优化后的条件下得到标准品的色谱图见图1，由于化合量和Q值进行优化，并选择定量离子，结果见表1。在 物数量太多，截图为其中部分化合物。 图1.100ug/L 混合标准溶液谱图 线性关系：为减小基质效应带来的误差，本实验采用空白样品加标法定量。采用空白基质配制60种农药组份的混合标准溶液，各浓度分别为：5.0、10.0、25.0、50.0、100.0 pg/L， 采用上述方法分别进样分析，考察各组分在5.0-100 pg/L 浓度范围内的线性。实验结果表明60种组分在 5.0-100 pg/L 线性关系良好，线性相关系数均大于0.99。 测定低限及方法准确度和精密度：对西洋参样品添加混合标准溶液(加标浓度为10、20 ug/L)，每个加标水平平行测定3次，考察60种农残的加标回收情况。实验结果表明各组分的加标回收率均在70-120%之间， RSD 值在2.7-11.8%，符合日常分析检测的要求。同时以三倍信噪比计算各组分检出限，各组分检出限在5.0-25.0 pg/kg 之间。 结论 采用赛默飞世尔外置型离子阱质谱仪结合分散固相萃取净化测定中药中的60种农药残留，方法简单，灵敏度高，二级质谱扫描使抗干扰能力增强，特别适用于中药等基质复杂的样品分析。 ( [1]万益群，鄢爱平，谢明勇等.中草药中有机氯农药和 拟除虫菊酯农药残留的测定.分析化学，2005，33 (5)：614-618. ) ( [2] ChP(中国药典).2 0 15. ) ThermoFisherSCIENTIFIC S CIENTIFICAN_C_GCMS- 中药为我国的传统中医特有药物，为我国的民族文化瑰宝。据统计，我国用于饮片和中成药的药材有1000-1200余种，其中约有20% 的中药材来自人工栽培[1]。随着人工栽培过程中农药的使用，使得中药材极可能受到农药的污染，中药材中农药残留的存在直接危害着人类的健康。《中国药典（2015 版）》[2] 中提供了多种农药残留的同时检测方法，采用分散固相萃取的前处理方法，气相色谱串联质谱法的检测手段进行检测。本文依据此方法建立了分散固相萃取- 气相色谱串联质谱法对中药中60 种有机氯、有机磷及拟除虫菊酯农药残留同时检测，结果表明该方法灵敏度好，回收率高，线性范围好。