水中挥发性卤代烃检测方案(顶空进样器)

ColinTech AutoHS 自动顶空进样毛细管气相色谱法测定水中挥发性卤代烃 Using AutoHS Automatic Headspace Sampler-capillary GC for the detection ofVolatile organics halohydrocarbon in water 何启发 杜宗英 摘要：本文介绍用 AutoHS自动顶空进样器与毛细管气相色谱仪联用，测定水中痕量挥发物三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯和四氯乙烯得到满意的结果。相对标准偏差 RSD 均小于4%，相关系数R均大于0.99，相对误差小于3%，并考察顶空的加压时间和加热时间对分析结果的引响。 【关键词】水中残留；卤代烃；水质分析；顶空毛细管色谱 目前国内对水中痕量挥发物三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烯和四氯乙烯测定的文献很少，没有用 AutoHS 自动顶空进样器与毛细管气相色谱仪联用测定卤化物的文献报告。本文对这类卤化物的测定进行了研究和建立了方法。 仪器与试剂 1.1仪器 AutoHS 自动顶空进样器；HP 5890 气相色谱仪 ECD 检测器 1.2试剂 甲醇、三氯甲烷、四氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯均为分析纯 2.色谱条件与自动顶空进样器条件 色谱柱C-1石英毛细管柱(25m×0.25mm)，载气(氮气)压力12psi；进样器温度250℃柱温：50℃检测器温度300℃。 AutoHS 自动顶空进样器：载气压力120kpa；加压时间30秒；进样时间3秒；放空时间20秒，加热时间40分，维持时间6分，加热温度40℃，进样针温度105℃；传输管温度105℃ . 3.方法与结果 3.1 标准曲线的制备 准确称取三氯甲烷，四氯乙烯，三氯乙烯和四氯乙烯各适量，溶入甲醇中配制成1.47 微克/升，1.58微克/升，1.46微克/升，1.62微克/升的溶液作为储备液，再用新沸腾半小时的冷却水配 升，43.8纳克/升，48.6纳克/升)5#样(73.5纳克/升，79.0纳克/升，73.0纳克/升，81.0纳克/升的对照溶液。分别量取5毫升置于样品瓶密封后，进行气相色谱分析。 以对照样浓度(纳克/升)为纵坐标(X)，以对照样面积为横坐标(Y)，得线性回归方程和相关系数，相关系数R 均大于 0.99 (Tab 1)。 Tab 1 名称 线性回归方程 相关系数 三氯甲烷 Y=9.02E-005X-4.85 0.9998 四氯化碳 Y=4.01E-005X一0.97 0.9954 三氯乙烯 Y=8.77E-005X-2.66 0.9939 四氯乙烯 Y=2.69E-005X-1.16 0.9958 3.2精密度试验 取对照样5毫升入样品瓶中，密封后进行气相色谱分析；，重复进样6次，RSD(%)测定值分别为1.88%，3.78%，2.97%，3.49%，相对标准偏差 RSD 均小于4%， 3.3回收率实验 取已知浓度分别为(58.8纳克/升，63.2纳克/升，58.4纳克/升，64.8纳克/升)的样5毫升置入样品瓶中，密封进行气相色谱分析，重复进样6次，结果见 TAB2， 相对标准偏差 RSD(%)均小于4%，相对误差小于3%。 TAB2 序号 三氯甲烷 四氯化碳 三氯乙烯 四氯乙烯 (纳克/升) (纳克/升) (纳克/升) (纳克/升) 57.7 62.2 57.5 64.3 2 56.4 60.7 56.4 62.3 3 55.6 61.7 55.7 61.9 4 58.9 64.2 55.7 61.9 5 57.4 65.2 60.1 62.3 6 57.3 65.2 59.5 65.6 %RSD 1.97% 3.04% 3.34% 2.44% 平均值 57.2 63.2 57.5 63.1 真值 58.8 63.2 58.4 64.8 相对误差% 2.72% 0 1.54% 2.62% 4.顶空条件对测试结果的影响 4.1顶空保温时间对测定结果的影响 本文采用 AutoHS 自动顶空进样器的渐进模式，考察顶空保温时间对测定结果的影响(图2)，结果表明，含含量低沸点低的组份，在瓶中的含量很快达到平衡并不随时间的延长而改变，而氯含量高沸点高的组份后达到平衡，因此选择保温时间40分钟。 4.2顶空加压时间对测定结果的影响 本文采用 AutoHS 自动顶空进样器的恒定模式，考察顶空加压时间对测定结果的影响(图3)，结果表明，氯含量低沸点低的组份，在瓶中的含量很快达到平衡，但时间太长含量有所降低，而氯高沸点高的组份后达到平衡，因此选择适宜的平恒时间30秒钟。 图 2 图 3 小结： 使用 AutoHS 自动顶空进样器与毛细管气相色谱仪联用，测定水中痕量挥发性卤代烃时，顶空条件选择加压时间30秒加热时间40分及其它条件，并注意卤代烃对稀释水和瓶垫的污染造成数据的偏差，可得到卤代烃分析的满意结果。相对标准偏差 RSD 均小于4%，相关系数R均大于0.99，相对误差小于3%。 参考文献 1. 水质挥发性卤代烃的测定。 GB/T 17130-1997 2. 地表水环境质量标准。 GB 3838-2002